高效液相色譜在食品農獸藥殘留中的檢測應用

鄭碧秋

（茂名市食品藥品檢驗所，廣東茂名 525000）

高效液相色譜法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）是在液相色譜+氣相色譜的基礎上發展起來的色譜技術，具有高壓、高速、高效的特點。與液相色譜法相比，HPLC的柱內徑僅為2～6 mm，固定相粒徑小于10 μm，利用高壓輸送流動相進行檢測，不僅能在線檢測，還能縮短整個試驗的分析時間。與氣相色譜相比，HPLC法不易受樣品揮發性和熱穩定性的影響，可用于多種有機物檢測，且HPLC法的選擇性大，操作簡便，流動相改變靈活，可廣泛應用于谷物、蔬菜、水果和畜禽肉產品檢測。

1 食品中農藥殘留的檢測

1.1 有機磷農藥

有機磷農藥是農作物種植過程中病蟲害防治的主要殺蟲劑，如敵百蟲、敵敵畏。有機磷農藥具有藥效強、價格廉的優點，深受廣大農戶喜愛，但有機磷農藥對人畜危害較大，容易產生急性、毒性中毒。郭愛靜等[1]通過高效液相色譜-串聯質譜（HPLC-MS/MS）對葡萄酒中4種不同有機磷農藥進行檢測，研究發現抑草磷、莎稗磷、哌草磷和甲基胺草磷回收率為69.3%～99.2%，5種檢測樣品的RSD值范圍在2.3%～8.1%，表明HPLC-MS/MS檢測葡萄糖樣品時具有準確度和精準度高的優勢。俞寅等[2]對小麥中有機磷農藥殘留進行檢測，發現HPLC-MS/MS可同時檢測11種不同的有機磷農藥，RSD值為0.24%～8.34%，且檢測速度快，樣品前處理簡單，可以廣泛應用于原糧中的有機磷農藥檢測。

1.2 氨基甲酸酯類農藥

氨基甲酸酯類農藥是一種選擇性強、毒性低、防治效果好的植物性殺蟲劑，主要用于農作物、蔬菜和水果等病蟲害防治。李婷婷等[3]以普通白菜為檢測對象，通過HPLC法分析氨基甲酸酯類農藥殘留情況，發現HPLC能同時檢測涕滅威亞砜、涕滅威砜、涕滅威、三羥基克百威、滅多威、克百威和甲萘威7種農藥，7種農藥回收率為90%～110%，RSD值小于10%，研究發現HPLC檢測的準確率和精密度較高。何家國等[4]以小麥、大米、玉米等糧食為檢測對象，通過HPLC法分析8種不同的氨基甲酸酯類農藥殘留情況，研究發現不同樣本加標回收率在77.9%～106.3%，RSD值小于6.7%，表明HPLC法檢測精準度高，試驗重現性好。余朝旭等[5]以草莓為檢測對象，通過HPLC法分析7種氨基甲酸酯類農藥殘留情況，當添加水平為0.05 mg/kg和0.10 mg/kg時，發現樣品回收率分別為81%～110%和87%～116%，表明HPLC法操作簡單，耗時短，可提高食品中氨基甲酸酯類農藥殘留檢測工作效率。

1.3 煙堿類農藥

煙堿類農藥是一種殘留量低、藥效持續長、毒性低且殺蟲效果好的光譜殺蟲劑，可廣泛用于水稻、蔬菜和果樹病蟲害防治，如吡蟲啉、呋蟲胺、環氧蟲啶等。但煙堿類農藥不易揮發，無法通過氣相色譜-質譜法檢測，且熱穩定性不強，而HPLC可以實現檢測。吳潔珊等以HPLC-MS/MS對陳皮進行7種新煙堿類農藥檢測，研究發現不同新煙堿類農藥的檢出限為0.1～2.0 μg/kg，且不同農藥間的線性關系良好，無干擾，樣本回收率為71%～117%，RSD值可低于1.8%，表明高效液相色譜-串聯質譜法不僅簡單快速、準確度高，還能滿足食品中新煙堿類農藥殘留檢測，為食品安全提供保障。朱之烔等對蜂蜜進行新煙堿類農藥檢測，研究發現不同新煙堿類農藥的檢出限為0.1～1.0 μg/kg，定量限為0.3～2.0 μg/kg，6種農藥的RSD值為1.3%～14.3%，表明HPLC方法快速，分析簡單，可以適用于大批量蜂蜜農藥殘留的檢測。

2 食品中獸藥殘留的檢測

2.1 氯霉素

氯霉素是一種抑制細菌蛋白質合成的光譜抗生素，對G-和G+均有抑菌作用，但會影響動物骨髓造血機能，2002年頒布的《動物性食品中獸藥最高殘留限量》已經明文規定食品動物中不得檢出氯霉素。朱虹通過HPLC法對豬肉產品進行抗生素檢測，發現HPLC法可同時檢測氯霉素、土霉素、甲砜霉素、阿莫西林、四環素和氟苯尼考6種抗生素，且不同抗生素的線性關系良好，最低檢出限為8 μg/kg，定量限最高可達30 μg/kg，多次檢測的RSD值最高為4.3%，表明HPLC法是一種快速、高效、簡便的肉源性食品中抗生素檢測方法。

2.2 四環素類

四環素類抗生素對G-和G+和立克次氏體均有較好的抑菌作用，畜牧養殖常用的是土霉素、四環素、金霉素和強力霉素等。呂振娥通過HPLC法對畜禽肉中四環素類抗生素殘留進行檢測，以磷酸鹽緩沖液+乙腈提取的樣品具有檢出限低的優勢，四環素和金霉素的檢測限發別為0.06 mg/kg和0.10 mg/kg，樣品回收率為79%～85%，并用該方法對烏魯木齊當地的合作社雞肉進行檢測，雖未發現超標禽，但發現該方法簡便，準確率高。

2.3 磺胺類

磺胺類對細菌葉酸代謝具有較強的抑制作用，臨床上用量較大的為磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶等。王依婷等通過HPLC-MS/MS對豬肉中的18種磺胺類藥物殘留進行檢查，研究發現不同磺胺類藥物的線性關系良好（R值＞0.99），磺胺類藥物的檢出限為0.5 μg/mL，且多次檢驗的RSD為0.17%～5.94%。

2.4 喹諾酮類

喹諾酮類對細菌DNA螺旋酶合成具有抑制作用，進而發揮廣譜、高效的抑菌功能，常用藥物有環丙沙星、氟哌酸等。田雨超等以市面銷售豬肉為檢材，利用HPLC法對環丙沙星、沙拉沙星、恩諾沙星和達氟沙星4種不同的喹諾酮類藥物進行檢查，研究發現4種不同的喹諾酮類藥物的線性關系良好，回收率為66.1%～107.9%，前3種藥物的檢出限均為5 μg/L，第4種為1 μg/L，不同批次豬肉組織檢測的變異系數值低，表明HPLC法是一種實用性強、操作簡便、準確率高的喹諾酮類藥物殘留檢測方法。

3 結語

綜上所述，高效液相色譜法具有分析速度快、靈敏度和準確度高的特點，尤其是能對高沸點的檢驗材料進行有效分析，可滿足不同類型的食品檢驗材料的檢測，為食品安全質量保障提供了新的分析和檢測途徑。由于農戶農作物種植和畜禽養殖過程中藥物應用不合理，容易出現耐藥性和藥物殘留問題，高效液相色譜可以很好地檢測農畜產品中農獸藥殘留情況，進而保障農產品質量安全。