果蔬農殘檢測技術常見問題分析

楊春白云

（山西省檢驗檢測中心（山西省標準計量技術研究院），山西 太原 030000）

隨著科學技術的不斷發展，人們生活水平日益提高，對果蔬的需求量急速增加，為保證水果高產和高質，需要在水果生產中補充肥力和抵御病蟲害的發生，導致了果農對抗生素、農藥、激素、化肥等外源性物質的依賴，大量使用農藥，導致農藥殘留超標且對周圍環境造成污染。果蔬產品農藥高殘留不僅影響消費者安全，對果蔬出口也造成了阻礙，故發展果蔬農藥殘留檢測技術，加強果蔬品控迫在眉睫。

1 蔬果生產中農藥使用現狀

農藥殘留主要通過影響神經、致癌、影響肝臟、誘發突變、慢性中毒5方面危害人體健康。常用農藥根據化學結構可分為有機磷類、有機氯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類四大類。有機磷類農藥以劑型作為分類標準可分為乳化劑、可濕性粉劑、顆粒劑、粉劑四大類，多用于殺蟲劑、除草劑、除菌劑和脫葉劑，因其具有藥效高、藥害小、殘毒低、成本低、防治范圍寬、環境中易降解等優點，被廣泛應用于水果、水稻、蔬菜等作物蟲害的防治。有機氯類農藥屬于高毒農藥，具有高蛋白親和性、脂溶性強、難水解和降解、藥效持久的特點，對人體能夠造成急性中毒和慢性中毒。急性中毒體現在損壞免疫系統和神經系統。慢性中毒體現在毒素在體內大量富集，導致爬行類跟哺乳類動物的繁殖能力降低和致癌、致畸、致突變的情況。氨基甲酸酯類農藥作為新型的低毒高恢復型農藥被廣泛應用在殺蟲、殺螨、除菌、除草等方面，其作用機理與有機磷農藥相同，均為神經性毒物抑制生物體內膽堿脂酶的活性，引起乙酰膽堿這種傳導介質代謝紊亂，保持蟲害神經長久保持興奮狀態導致疲勞死。擬除蟲菊酯類農藥是模仿天然除蟲菊化學結構的合成類農藥，具有藥效高、低毒性、易降解、生物活性優異等特點，且具有較好的環境相容性，被廣泛應用于水果、蔬菜、茶葉、玉米、大豆、麥子、棉花等多種作物，常見的擬除蟲菊酯類農藥氯氰菊酯主要應用于大田作物、果蔬以及家庭中多種蟲害的防治。

2 果蔬農殘檢測技術

以檢測手段為分類標準，我國現有的果蔬農殘檢測技術可分為精密儀器檢測技術、快速檢測技術兩大類。精密儀器檢測技術主要包括利用氣相色譜分析、液相色譜分析、氣相色譜質譜聯用分析、液相色譜質譜聯用分析。快速檢測技術主要包括酶抑制法、生物傳感器法、酶聯免疫法、活體生物測定法、化學測定法。

精密儀器檢驗技術主要是利用大型精密儀器對農藥化學性質及結構特點進行分析，檢測結果可靠度高、數據精確，缺點是需要嚴苛的待測樣品前處理質量且大型精密儀器前期投入成本高、耗時長、對操作人員知識水平要求高。氣相色譜分析以氣體為流動相，通過比對氣化樣品在流動相與固定相中分配系數的差異，以保留時間作為定性指標，以峰高或峰面積與標準曲線比對作為定量指標，用于氣化且不易熱分解的農藥檢測。液相色譜分析以甲醇、乙腈等水溶性有機溶劑液體為流動相，將混合有C18、C8的混合溶劑通過高壓輸液系統在裝有固定相的色譜柱中進行分離，將各組分輸入紫外光、質譜、電化學檢測器和二極管陣列檢測器進行檢測，適用于熱穩定性低、沸點高且難氣化的高相對分子量以及離子型的農藥。氣相色譜質譜聯用分析和液相色譜質譜聯用分析可視為質譜儀與氣相色譜儀或液相色譜儀串聯的整機分析系統，色譜法的高分離特性與質譜法提供分子量及結構信息相結合的分析方法，可快速定量分析和陽性確證，縮短了檢驗檢測的時長。

精密儀器檢驗技術雖然檢測過程靈敏，結果更加準確，但耗時耗能，對前處理的高要求禁錮了該方法的使用，只適用于固定的室內環境。為了滿足在種植基地、批發市場、超市、海關等各生產和流通環節快速篩查的需求，提出了酶抑制法、生物傳感器法、酶聯免疫法、活體生物測定法等檢測方法。酶抑制法以有機磷與氨基甲酸酯類農藥對動物體內乙酰膽堿酯酶的活性的抑制作用為檢測原理，當果蔬中氨基甲酸酯類和有機磷類農藥含量較高，乙酰膽堿酯酶的活性受到抑制，導致乙酰膽堿發生水解無顯色反應。生物傳感器法以待測樣品與生物敏感層膜相互識別并產生信號作為檢測原理，采用固定化酶作為催化劑，檢測過程中無需對樣本進行預先處理，通過將生物、化學信號轉變成物理、電子信號、光信號、熱信號或聲波信號對待測樣品進行定性分析。酶聯免疫法以酶分子與抗體或抗體分子共價結合為檢測原理，當樣品殘余農藥含量較高與酶標抗原或抗體反應并出現顏色反應，檢測中一般根據顏色反應的深淺進行定性或定量分析。活體生物測定法以其傳導、吸收以及和植物體內發生反應作為檢測原理，利用發光細菌體內的熒光素與有毒化合物結合影響熒光光度的程度或雜草、病原菌、昆蟲等敏感生物接觸樣品的死亡率和中毒率對農藥殘留度有了對比的分析結果。

3 果蔬農殘檢測技術常見問題及改善措施

3.1 常見問題

近年來，我國農殘檢測技術發展較為迅猛，但與國外先進技術相比仍存在以下不足：①與國外先進技術存在技術壁壘，現階段農殘檢測前處理仍較多使用層析柱或液分配凈化，試劑量較大，時間和所用成本較高；②與國外機構的數百種農殘檢測范圍相比，我國農殘檢測方法覆蓋面狹窄且檢測儀器及方法更新不及時；③采樣技術不規范、檢測體系不完善及農殘檢測人員專業程度不夠，導致了檢測結果的準確性有一定偏差；④蔬菜農殘標準涉及限量指標少、農殘指標籠統、與國際標準差別較大且缺乏對貿易因素的考量。檢測結果的準確性不高，體現在本底值較高蔬菜對檢測結果的影響、農藥疊加使用對于結果的影響、部分農殘不能被準確辨識。

3.2 改善措施

3.2.1 構建完善的蔬菜農藥殘留檢測機制

提高蔬菜農殘標準和限量指標，在學習發達國家農殘指標定值的經驗中制定符合我國要求的農殘標準，采用以國際食品法典委員會發布的指標為主、發達國家指標為輔的標準體系，加強農藥毒性評價并廣泛收集相關數據資料。

3.2.2 從根本源頭上治理農藥殘留

從根源上治理農藥殘留就是要減少果蔬的農藥殘留，建立健全農藥管理體系和果蔬檢測體系，開展定量檢測與速測相結合的檢測活動，以政府、行業、企業3個層次為檢測抓手，對不合格的果蔬產品進行追溯管理，切實加大執法力度。

3.2.3 規范檢測操作流程

檢測結果經常出現假陽性現象需要對本底值較高蔬菜進行對酶的抑制率試驗，并建立對比數據庫，減少蔬菜中固有物質對酶速測法測定結果的干擾問題。要規范檢測操作流程，在實地抽樣樣品采用隨機抽樣法并使用材質一致、規格一致的采集器材，以降低客觀因素對采樣樣本的影響程度；在樣品運輸步驟中選用具有通透性的且材質結實、性質穩定的聚乙烯塑料袋，以便于檢測人員實時觀測樣品狀態；在制取檢測樣本的步驟中按照規定，去除枯腐部分及泥土等附著物，嚴禁清水直接沖洗，在研磨打碎后均分為若干份留用，以防止樣品在制樣過程中受到污染，導致結果產生偏差；在采購標準物的質量管控中，將采購時間規定在樣本測定前10 d左右，并保證標準物質的有效時間不能＞0.5年。

3.2.4 提高檢測水平

針對我國農殘檢測方法覆蓋面狹窄的問題，應該將研發重心放在同時檢測出多種農藥殘留的新分析儀上，并對檢測的試劑及試紙進行優化。要開展針對性培訓，對人員進行上崗證培訓，對操作不規范的采樣人員采取懲罰措施與專項培訓相結合的方式，以保證檢測人員的專業性。

4 結語

果蔬質量與公眾的身體健康息息相關，通過分析果蔬檢測技術常見問題，提出改善措施，有效提升農藥殘留檢測全流程的準確性和有效性，才能保證流入市場果蔬的安全性，并在一定程度上保證對環境的低污染性和消費者的健康。