小雜糧食品安全指標(biāo)檢測標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)發(fā)展

焦甜甜

（山西省科技資源與大型儀器開放共享中心，山西太原 030006）

小雜糧產(chǎn)品由于富含各種維生素、不飽和脂肪酸、礦物質(zhì)，且脂肪含量低，對高血壓、心血管疾病有良好的預(yù)防和治療作用，近年來受到了市場的廣泛關(guān)注。小雜糧一般包括高粱、谷子、蕎麥、燕麥、黍子、薏仁、蠶豆等。山西省由于獨(dú)特的自然生態(tài)條件和悠久的農(nóng)耕歷史，成為了全國種植小雜糧面積最大的省份，培育出了一批品質(zhì)優(yōu)良、風(fēng)味獨(dú)特的小雜糧名優(yōu)特品種，如國家地理標(biāo)志產(chǎn)品沁州黃小米，朔州的紅小豆、廣靈縣的苦蕎、五臺(tái)縣的大紅糜等在全國都享有極高的聲譽(yù)[1]。

在糧食產(chǎn)品種植過程中，化肥、農(nóng)藥的使用是糧食增加產(chǎn)量、減少病蟲害不可避免采取的方式，但這樣就必定造成一定的重金屬污染、農(nóng)藥殘留等。因此，小雜糧食品安全指標(biāo)的檢測是非常重要且必要的。國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)等均對小雜糧食品安全指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了規(guī)定。

1 食品安全指標(biāo)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

1.1 相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)

目前，我國關(guān)于糧食的現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)是GB 2715《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)糧食》[2]。該標(biāo)準(zhǔn)適用于供人食用的原糧和成品糧，包括谷物、豆類、薯類等。農(nóng)業(yè)部于2006年7月10日發(fā)布了專門的小雜糧產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)NY5305《無公害食品小雜糧》，該標(biāo)準(zhǔn)于2014年廢止。目前，關(guān)于小雜糧的食品安全指標(biāo)沒有專門的國家統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，國家鼓勵(lì)各級組織依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)制定相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。隨后各級組織自行編制了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對各類小雜糧食品標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了明確，如國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 19503《地理標(biāo)志產(chǎn)品沁州黃小米》、GB/T 10458《蕎麥》、國家糧食局發(fā)布的LS/T 3245《藜麥米》、山西省糧食行業(yè)協(xié)會(huì)制定的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/SXAGS-0001-2019《山西小米》等。

小雜糧食品涉及的食品安全指標(biāo)主要包括污染物中的重金屬、農(nóng)藥殘留、真菌毒素三大類。按照我國糧食標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，污染物限量和真菌毒素限量、農(nóng)藥殘留限量要符合GB2761、GB2762、GB2763的規(guī)定，小雜糧當(dāng)然也是如此。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)限量

按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，小雜糧一般分為谷物（稻谷、玉米、小麥、大麥及粟、高粱、黑麥、燕麥、蕎麥等）、谷物碾磨加工品（糙米、大米、小麥粉、玉米面、麥片及小米、高粱米、大麥米、黍米等）、豆類（干豆和以干豆磨成的粉）3類。

涉及小雜糧的重金屬指標(biāo)包括鉛、鎘、總砷、鉻4種。其中，谷物及其制品中鉛的限量為0.2 mg/kg，豆類為0.2 mg/kg；谷物（稻谷除外）、谷物碾磨加工品（糙米、大米除外）中鎘的限量均為0.1 mg/kg，豆類限量為0.2 mg/kg；谷物（稻谷除外）、谷物碾磨加工品（糙米、大米除外）中總砷的限量為0.5 mg/kg；谷物、谷物碾磨加工品及豆類中鉻的限量均為1.0mg/kg。

小雜糧相關(guān)食品涉及的真菌毒素指標(biāo)主要有黃曲霉毒素B1和赭曲霉毒素A，其中黃曲霉毒素B1限量指標(biāo)為5.0 μg/kg，赭曲霉毒素A限量指標(biāo)為5.0 μg/kg。

小雜糧涉及的農(nóng)藥殘留指標(biāo)較多，尤其是小雜糧中的燕麥、黑麥等規(guī)定較多。例如，除草劑百草枯0.5 mg/kg，苯嘧磺草胺0.3 mg/kg；殺菌劑百菌清1 mg/kg，苯醚甲環(huán)銼0.02 mg/kg；殺蟲劑苯線磷0.02 mg/kg，吡蟲啉 2 mg/kg等[3-5]。

2 食品安全指標(biāo)檢測技術(shù)發(fā)展

2.1 污染物重金屬檢測

據(jù)相關(guān)的文獻(xiàn)及報(bào)道，小雜糧產(chǎn)品重金屬污染問題較為嚴(yán)重。目前，依據(jù)相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)，原子吸收光譜法（AAS）、原子發(fā)射光譜法（AES） 等是小雜糧產(chǎn)品中常見的重金屬污染的檢測方法。

AAS法的原理是樣品中元素經(jīng)高溫原子化后產(chǎn)生的基態(tài)原子會(huì)吸收空心陰極燈的共振線，在一定的范圍內(nèi)，基態(tài)原子對共振線的吸收強(qiáng)度與樣品中此元素的含量呈正比，以此可測得樣品中元素的濃度。其優(yōu)點(diǎn)是準(zhǔn)確度較高，適用于測定含量稍高的一些元素。但由于不同元素適合不同的原子化法，因此該方法無法同時(shí)檢測多種元素，檢測效率較低。

AES法是依據(jù)元素的粒子在能量激發(fā)下會(huì)發(fā)射出特征的電磁輻射，依據(jù)此輻射的特征及強(qiáng)度可進(jìn)行元素的定性與定量分析。此方法靈敏度高、選擇性好，能同時(shí)測定多種元素，但不足之處是對大多數(shù)非金屬和少數(shù)金屬不適用，且儀器昂貴、難以普及。

2.2 真菌毒素檢測

真菌毒素是真菌的代謝產(chǎn)物，是在食品加工過程中或者食品發(fā)霉等因素影響下產(chǎn)生的。受真菌毒素污染的產(chǎn)品對人體危害很大，例如真菌毒素中的黃曲霉毒素B1是目前已知的致癌性最強(qiáng)的化學(xué)物質(zhì)之一。

GB2761中小雜糧涉及的真菌毒素污染指標(biāo)主要有黃曲霉毒素B1、赭曲霉毒素A等。

小雜糧中的真菌毒素檢測方法主要是高效液相色譜法（HPLC）、高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（HPLC-MS） 等。

HPLC法因其方法高效、儀器普及性較強(qiáng)，是國家標(biāo)準(zhǔn)中最常推薦的方法。其原理是樣品經(jīng)色譜分離，根據(jù)物質(zhì)的出峰時(shí)間和峰高對樣品進(jìn)行定性及定量。HPLC-MS法相較于HPLC，其靈敏度更高、且各組分之間的干擾更小，并且方法的準(zhǔn)確性、重復(fù)性均得到了有效驗(yàn)證，近年來得到了廣泛的關(guān)注和應(yīng)用。

2.3 農(nóng)藥殘留檢測

農(nóng)產(chǎn)品在生長過程中不可避免地會(huì)使用農(nóng)藥，農(nóng)藥使用后一段時(shí)期內(nèi)會(huì)存留于生物體、水體、大氣中。小雜糧食品生產(chǎn)過程中主要涉及除草劑、除菌劑、除蟲劑等各類農(nóng)藥。氣相色譜法（GC）和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS） 是目前小雜糧中的農(nóng)藥殘留檢測的常用方法。

GC是利用氣體作為流動(dòng)相，利用物質(zhì)的分配系數(shù)差異對物質(zhì)進(jìn)行分離的方法。該方法具有分離能力好、分析速度快、操作方便等優(yōu)點(diǎn)。但實(shí)驗(yàn)室需要配備多種檢測器來實(shí)現(xiàn)不同物質(zhì)的檢測，如熱導(dǎo)檢測器TCD、氫焰檢測器FID、電子捕獲檢測器ECD等。GC-MS接入質(zhì)譜，可同時(shí)用于定性和定量分析，相較于GC法更為準(zhǔn)確高效，應(yīng)用也更為廣泛。

3 結(jié)語

從小雜糧檢測標(biāo)準(zhǔn)的現(xiàn)狀和檢測技術(shù)的發(fā)展2個(gè)方面對目前我國小雜糧檢測領(lǐng)域的現(xiàn)狀進(jìn)行了探討。基于小雜糧營養(yǎng)豐富的優(yōu)點(diǎn)，關(guān)注健康的現(xiàn)代人將愈加關(guān)注小雜糧產(chǎn)品，山西省也多次提出要把小雜糧產(chǎn)品做大做強(qiáng)的目標(biāo)。這就使得小雜糧食品安全的檢測更為重要，因而開發(fā)更加便捷高效準(zhǔn)確的檢測方法是未來檢測領(lǐng)域的關(guān)鍵目標(biāo)，期待山西省越來越多的小雜糧產(chǎn)品成為全國乃至世界知名的品牌。