例析“醇”知識點的考查

熊啟芳

一、飽和一元脂肪醇的命名

有關醇命名的試題，常給出飽和一元脂肪醇的結構簡式，要求用系統命名法進行命名或判斷其名稱的正誤。掌握飽和一元脂肪醇的系統命名法是解題的關鍵。

例1 按照系統命名法，下列飽和一元脂肪醇的命名正確的是（? ）。

A.CH3CH2CH2CHCH3OH 1-甲基-1-丁醇

B.COHC2H5CH3CH2CH2CH32-乙基-2-戊醇

C.CH3CH2CHCH3CHCH2CH3OH

3-甲基-4-己醇

D.CH3CHCH2CHCH3

CH3OH4-甲基-2-戊醇

解析 根據系統命名法可知，選項A的醇應命名為2-戊醇（應選擇連有羥基的最長碳鏈作為主鏈），選項B的醇應命名為3-甲基-3-己醇（應選擇連有羥基的最長碳鏈作為主鏈）;選項C的醇應命名為4-甲基-3-己醇（應從離羥基最近的一端開始給主鏈碳原子編號）;選項D的醇命名正確。

答案：D

二、醇的同分異構體

有關醇的同分異構體試題，主要考查飽和一元脂肪醇同分異構體結構簡式的書寫或同分異構體數目的判斷。其解題的關鍵有三點：一是要掌握飽和一元脂肪醇同分異構體結構簡式的書寫方法;二是要明確含相同碳原子數的飽和一元脂肪醇與飽和一元脂肪醚互為同分異構體;三是要掌握用烴基組合法或等效氫法判斷一元醇同分異構體的數目。

例2 ?（2012年全國理綜課標卷）分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應放出氫氣的有機化合物有（不考慮立體異構）（? ）。

A.5種 ?B.6種? C.7種? D.8種

解析 方法一（等效氫法）：烴分子中有幾種等效氫原子，其一取代物就有幾種。由題意可知，題給有機物屬飽和一元脂肪醇，C5H12O對應的烷烴為C5H12，而C5H12有3種同分異構體：①CH3CH2CH2CH2CH3、②（CH3）2CHCH2CH3、③（CH3）4C;①、②和③分子中分別有3種、4種和1種等效氫原子，則其對應的飽和一元脂肪醇（可看作是烷烴分子中的一個氫原子被—OH取代的產物）分別有3種、4種和1種。故答案為選項D。

方法二（烴基組合法）：烴的一元取代物可以看作由烴基與官能團組合而成，烴基有幾種，其一取代物就有幾種。醇C5H12O即為C5H11—OH，因戊基C5H11—有8種，則C5H11—OH有8種。

答案：D

三、醇的催化氧化反應

有關醇的催化氧化反應試題，主要考查醇的催化氧化反應規律的應用，常要求判斷所給醇能否發生催化氧化反應或判斷醇發生催化氧化反應所得產物的結構簡式。掌握醇的催化氧化反應規律是解題的關鍵。

例3 下列醇能夠發生催化氧化反應（用銅作催化劑）生成酮的是（? ）。

A.CH3OH???? B.

CH3CHCH2CHCH3CH3OH

C.COHC2H5CH3CH2CH2CH3

D.CH3CH2CH2CH2OH

解析 根據醇催化氧化反應的規律可知，選項A的醇羥基所連碳原子上有3個氫原子，能夠發生催化氧化反應且生成醛;選項B的醇羥基所連碳原子上有1個氫原子，能夠發生催化氧化反應且生成酮;選項C的醇羥基所連碳原子上沒有氫原子，不能發生催化氧化反應;選項D的醇羥基所連碳原子上有2個氫原子，能夠發生催化氧化反應且生成醛。只有選項B符合題意。

答案：B

四、醇的消去反應

有關醇的消去反應試題，主要考查醇的消去反應規律的應用，常要求判斷所給醇能否發生消去反應或判斷醇發生消去反應所得產物的結構簡式及其數目。掌握醇的消去反應規律是解題的關鍵。

例4 下列醇能夠發生消去反應且可以生成2種烯烴的是（? ）。

A.CH3CH2CH2CHCH3OH

B.CCH3CH3CH3CH2CH2OH

C.CH3CH2CHCH2CH3OH

D.CH3CH2CH2CH2OH

解析 根據醇的消去反應規律可知，選項A的醇與羥基所連碳原子的2個鄰位碳原子上均有氫原子，其有2種消去方式，可分別生成1-戊烯和2-戊烯2種烯烴;選項B的醇與羥基所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，不能夠發生消去反應;選項C的醇盡管與羥基所連碳原子的2個鄰位碳原子上均有氫原子，但該醇的結構對稱，只有1種消去方式，只能生成2-戊烯1種烯烴;選項D的醇與羥基所連碳原子只有1個鄰位碳原子，且該鄰位碳原子上有氫原子，只有1種消去方式，只能生成1-丁烯1種烯烴。只有選項A符合題意。

答案：A。

五、醇的置換反應

有關醇的置換反應試題，主要考查醇的置換反應規律的應用，常要求判斷醇與活潑金屬鈉等的反應類型的判斷及一定量的醇與足量金屬鈉反應生成氫氣的量的關系。掌握醇的置換反應規律是解題的關鍵。

例5 下列有關醇與金屬鈉反應的敘述不正確的是（? ）。

A.醇與金屬鈉的反應屬于置換反應

B.1 mol CH3CH2OH與足量的金屬鈉反應可生成2.5 mol H2

C.1 mol HOCH2CH2OH（乙二醇）與足量的金屬鈉反應可生成1 mol H2

D.1 mol HOCH2CHOHCH2OH（丙三醇）與足量的金屬鈉反應可生成1.5 mol H2

解析 根據置換反應的概念可知，醇與金屬鈉的反應屬于置換反應，選項A正確;根據醇置換反應規律可知，乙醇屬于一元醇，1 mol CH3CH2OH與足量的金屬鈉反應可生成0.5 mol H2，選項B不正確;乙二醇屬于二元醇，1 mol乙二醇與足量的金屬鈉反應可生成1 mol H2，選項C正確;丙三醇屬于三元醇，1 mol丙三醇與足量的金屬鈉反應可生成1.5 mol H2，選項D正確。

答案：B

六、醇的取代反應

在一定條件下，醇能夠與氫鹵酸反應生成鹵代烴，醇能夠發生分子間脫水反應生成醚，這兩類反應均屬于取代反應。有關醇的取代反應試題主要考查這兩類反應的原理的應用及其反應類型的判斷，掌握其反應本質是解題的關鍵。

例6 下列有關醇的敘述錯誤的是（? ）。

A.在加熱條件下，乙醇與HBr反應生成溴乙烷的反應屬于取代反應

B.在濃硫酸的催化作用下，將乙醇加熱到140℃時，由乙醇生成乙醚的反應屬于取代反應

C.在一定條件下，加熱甲醇和乙醇的混合物，只能生成2種醚

D.加熱乙醇與少量濃硫酸的混合物，控制不同的溫度，可得到不同的有機產物

解析 根據取代反應的概念可知，乙醇與HBr反應生成溴乙烷的反應和由乙醇生成乙醚的反應均屬于取代反應，A、B選項正確;在一定條件下，加熱甲醇和乙醇的混合物，可生成CH3OCH3（甲醚）、CH3CH2OCH2CH3（乙醚）和CH3OCH2CH3（甲乙醚）3種醚，選項C錯誤;加熱乙醇與濃硫酸的混合物，在140℃時生成乙醚，在170 ℃時生成乙烯，選項D正確。

答案：C

（收稿日期：2021-09-07）