馮濤,張東春,李軍
(中海瀝青股份有限公司,山東 濱州 256601)
低溫開關油是指在戶外寒冷氣候條件下,用于油浸開關起絕緣和滅弧作用的一種絕緣油品[1]。為使其能夠完成本身的功能,應具有較小的黏度、較低的凝點、較高的閃點和耐壓強度,以及具有較好的穩定性[2]。2011年12月,國家標準化委員會發布了GB 2536-2011《電工流體 變壓器和開關用的未使用過的礦物絕緣油》,其中對低溫開關油的質量指標有明確要求。2020年6月,國際電工委員會(IEC)更新了IEC 60290-2020 《Fluids for electrotechnical applications - Mineral insulating oils for electrical equipment》[3]。國內外標準的不斷更新,對低溫開關油產品的質量要求有了進一步提升。中海油SZ36-1油田所產原油屬于典型的低凝重質環烷基原油[4],由于環烷基原油的稀缺性[5],應針對其餾分油性質進行合理產品路線開發。該原油的餾分油具有環烷烴含量高、凝點低、芳烴含量適中、硫含量低等特點[6],是生產對低溫性能要求較高的低溫開關油的優質原料。
本文以環烷基加氫柴油為原料,通過臨氫降凝-補充精制-餾分切割等組合工藝制備低溫開關油基礎油,通過添加抗氧化添加劑對其氧化安定性進行提升,制備滿足GB 2536-2011要求的低溫開關油成品油。將制備的低溫開關油成品油與中國石油的KI60SGX、尼納斯的Nyswitcho 3X性質進行對比。
實驗采用的原料為環烷基加氫柴油。原料性質見表1。從表1可以看出:環烷基加氫柴油具有低傾點的特點,但是作為低溫開關油使用,該指標還需進一步降低;硫、氮含量不高,可以用于臨氫降凝和補充精制,不會對催化劑起到破壞作用;環烷烴含量高、芳烴含量相對較低,這是環烷基原油性質決定的,可以降低加氫過程的氫耗。

表1 原料油性質
加氫試驗裝置,北京拓川科研設備股份有限公司,處理量200 mL/h;餾分切割裝置,沈陽施博達儀器儀表有限公司生產,處理量5 升/次;氧化安定性測定儀,美國科勒公司生產,型號K12190。
環烷基加氫柴油較目標產品傾點高、芳烴含量偏高,可以通過臨氫降凝工藝使芳烴飽和,環烷烴和鏈烷烴異構化,降低傾點;通過補充精制進一步對芳烴進行加氫飽和,脫除硫、氮化合物,改善油品的顏色和提高油品的氧化安定性;通過餾分切割工藝對油品進行餾分切割,得到適合的低溫開關油基礎油餾分。制備的基礎油添加抗氧化添加劑A,考察其抗氧化效果。對制備的添加抗氧化添加劑的低溫開關油成品油與中國石油的KI60SGX、尼納斯的Nyswitcho 3X進行性質分析對比。
臨氫降凝反應是在一定的氫分壓下,利用具有特殊孔徑的分子篩催化劑,將餾分油中的直鏈烷烴、少量帶側鏈的烷烴擇形裂解,使餾分油凝點降低[7-11]。補充精制反應是條件很緩和的加氫精制過程,是在一定的溫度、壓力、氫油比和空速條件下,借助加氫精制催化劑的作用,含氧、含硫、含氮化合物發生氫解反應,生成易分離的 H2O、 H2S 和 NH3。同時烯烴、芳烴發生加氫飽和反應,生成相應烷烴,從而制得安定性、燃燒性都較好的優質產品[12-14]。補充精制催化劑上發生的主要反應為:加氫脫氮、加氫脫硫、加氫脫氧、芳烴飽和[15]。
臨氫降凝-補充精制工藝試驗條件:壓力15 MPa,溫度300 ℃,氫油比400∶1,空速1.0 h。油品經臨氫降凝-補充精制后進入餾分切割裝置,按照餾程對油品進行切割分離,分離出合適餾程餾分油作為低溫開關油基礎油。
經臨氫降凝-補充精制后得到的油品按照餾程切割出低溫開關油基礎油樣品,制備3個樣品,分別為樣品1、樣品2、樣品3。對樣品的基本性質進行分析,其性質見表2。由表2可以看出:3個基礎油樣品的功能特性、穩定特性均滿足低溫開關油國標要求。但樣品3的閃點略低,存在一定的閃點超限風險。
在基礎油中添加抗氧化添加劑,依據抗氧化添加劑效果,確定成品油配方,制備合格的低溫開關油成品油。抗氧化添加劑的效果主要考察其對基礎油氧化安定性(氧化后酸值、油泥、介質損耗因數等)的影響。氧化安定性方法采用NB/SH/T 0811和GB/T 5654,氧化時間500 h,氧化溫度120 ℃。選用抗氧化添加劑A進行試驗,添加量按照國標要求0.08%~0.40%。抗氧化添加劑A對不同基礎油的氧化安定性影響效果見表3。由表3可以看出:未添加抗氧化添加劑A的基礎油,其氧化安定性較差,氧化后酸值、油泥、介質損耗因數均超過了國標要求的限值;添加抗氧化添加劑A后,基礎油的氧化安定性明顯變好,且大幅優于國標要求。

表3 低溫開關油氧化安定性
國外公司產的低溫開關油產品有尼納斯的Nyswitcho 3X,國內公司產的低溫開關油有中國石油產的KI60SGX,該兩款產品同樣是以環烷基餾分油為原料進行生產,產品性質穩定且被市場廣泛認可。將由基礎油樣品2和抗氧化添加劑A制備的低溫開關油成品油與二者進行性質分析,分析結果見表4。由表4可以看出:本試驗制備的低溫開關油成品油樣品,各項指標均達到了GB 2536-2011的要求;與國內外同類產品相比,其功能特性、穩定特性、氧化安定性等指標基本一致。

表4 與國內外產品性質對比

表4(續)
(1)以環烷基餾分油為原料,通過臨氫降凝-補充精制-餾分切割組合工藝,采用篩選后的抗氧化添加劑,可以制備滿足GB 2536-2011各項指標要求的低溫開關油成品油。
(2)該工藝制備的低溫開關油成品油與KI60SGX、Nyswitcho 3X性質基本一致。