雞肉獸藥殘留檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展

楊燕/廣東省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中心 510230

無(wú)論是養(yǎng)殖業(yè)還是食品行業(yè)，獸藥殘留始終是一個(gè)熱點(diǎn)話(huà)題，該問(wèn)題的出現(xiàn)與養(yǎng)殖人員的用藥觀念以及獸藥行業(yè)的發(fā)展存在密切聯(lián)系，所謂獸藥殘留就是養(yǎng)殖人員在用藥后，所使用的藥物進(jìn)入用藥動(dòng)物后其機(jī)體未能全部分解和消化，并殘留在動(dòng)物體內(nèi)的過(guò)程，未經(jīng)分解的獸藥多殘留在動(dòng)物的器官以及機(jī)體組織當(dāng)中，現(xiàn)階段的常見(jiàn)殘留獸藥包括抗生素類(lèi)、抗病蟲(chóng)害類(lèi)藥物以及促進(jìn)動(dòng)物生長(zhǎng)的激素類(lèi)藥物等，在雞養(yǎng)殖過(guò)程中為了促進(jìn)其生長(zhǎng)發(fā)育以及治療疾病，往往會(huì)投入各類(lèi)藥物，因此為了保證食品行業(yè)的安全以及消費(fèi)者的身體健康，有必要對(duì)雞肉中的獸藥殘留展開(kāi)研究。

1 雞肉獸藥殘留的危害分析

在眾多肉類(lèi)食品中，雞肉由于高蛋白以及低脂肪等特點(diǎn)而受到消費(fèi)者的喜愛(ài)，且通過(guò)研究表明，在中國(guó)雞肉已經(jīng)成為繼豬肉后的第二大消費(fèi)肉類(lèi)，且由于雞飼養(yǎng)周期短、市場(chǎng)需求量大以及養(yǎng)殖效率高等原因，越來(lái)越多的養(yǎng)殖人員開(kāi)始轉(zhuǎn)型至雞禽養(yǎng)殖行業(yè)中，但是能夠?qū)е码u患病的因素較多，且受到不科學(xué)的養(yǎng)殖方式影響，在養(yǎng)殖過(guò)程中非常容易受到疫病的影響，因此在整個(gè)養(yǎng)殖過(guò)程中就不得不使用各類(lèi)獸藥治療雞疫病。獸藥的應(yīng)用雖然提升了雞的產(chǎn)量以及經(jīng)濟(jì)效益，但是同時(shí)也引發(fā)了獸藥殘留以及環(huán)境污染問(wèn)題，藥物的濫用使得雞體內(nèi)殘留量不斷上升，這不僅會(huì)引發(fā)雞中毒、畸形以及突變等現(xiàn)象，而且消費(fèi)者在長(zhǎng)期食用高度藥物殘留的雞肉后還會(huì)引發(fā)慢性病，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)引發(fā)癌癥等。在雞養(yǎng)殖過(guò)程中投入的藥物種類(lèi)繁多，這對(duì)雞肉獸藥殘留檢測(cè)工作也帶來(lái)了一定的影響，在檢測(cè)過(guò)程中檢測(cè)樣本常常表現(xiàn)出檢測(cè)產(chǎn)品種類(lèi)繁多、樣品基質(zhì)復(fù)雜等特點(diǎn)，此外被檢測(cè)樣品有毒有害殘留物質(zhì)種類(lèi)以及組分較多、目標(biāo)物的含量較低，多為痕量以及超痕量水平也是當(dāng)前雞肉獸藥殘留檢測(cè)的主要特點(diǎn)。

2 雞肉獸藥殘留檢測(cè)樣品前的處理技術(shù)

我國(guó)在很長(zhǎng)一段時(shí)間里一直沿用著傳統(tǒng)的樣品檢測(cè)前處理技術(shù)，這些技術(shù)往往存在處理時(shí)間長(zhǎng)且工序繁瑣、處理自動(dòng)化水平低以及處理成本高等特點(diǎn)，因此傳統(tǒng)檢測(cè)技術(shù)逐漸被時(shí)代所淘汰，且被諸如分子印痕技術(shù)、加速溶劑萃取以及基質(zhì)分散固相萃取等新式技術(shù)所取代。相對(duì)于傳統(tǒng)技術(shù)，新式技術(shù)具有一次性處理量大、自動(dòng)處理水平高、成本低廉以及穩(wěn)定性強(qiáng)等優(yōu)勢(shì)，此外在樣本處理過(guò)程中使用的溶劑量和種類(lèi)較少，且還具有方法特異性強(qiáng)的優(yōu)勢(shì)，因此上述技術(shù)已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于雞肉獸藥殘留檢測(cè)樣品前處理技術(shù)當(dāng)中。

2.1 超臨界流體萃取超臨界流體萃取技術(shù)是應(yīng)用萃取劑后將各類(lèi)復(fù)雜化樣本中的組分急性分離提取的過(guò)程，其所使用的萃取劑多為帶有二氧化碳的超臨界流體，其優(yōu)勢(shì)在于能夠避免樣品前處理過(guò)程中對(duì)于樣本造成的污染，且能夠有效縮短樣本的處理時(shí)間，現(xiàn)階段該技術(shù)已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于環(huán)境生物方面組分較為復(fù)雜的樣本當(dāng)中，且易變檢測(cè)樣本的前處理也可以應(yīng)用該技術(shù)。我國(guó)超臨界流體萃取技術(shù)檢測(cè)樣品前處理的成果記載較少，但是在國(guó)外關(guān)于該技術(shù)的檢測(cè)成果記載較多。Danaher等人在動(dòng)物肝臟獸藥檢測(cè)過(guò)程中借助于該技術(shù)完成了對(duì)于樣本的處理，并對(duì)莫細(xì)菌素、阿維菌素等藥物殘留進(jìn)行了有效檢驗(yàn)。此外，Jimenez 等人將超臨界流體萃取與液相色譜技術(shù)對(duì)檢測(cè)樣品中的鹽酸克倫特羅藥物殘留進(jìn)行了檢測(cè)。

2.2 液液萃取技術(shù)該技術(shù)工作原理為利用待檢測(cè)樣本在兩種互不相溶或者微溶的溶劑中分配系數(shù)的不同而達(dá)到分離純化的目的，液液萃取也是一種常見(jiàn)的樣品前處理技術(shù)。Cai 等人借助該技術(shù)，通過(guò)乙酸乙酯等完成了檢測(cè)肉類(lèi)樣品的前處理，而后通過(guò)液相色譜技術(shù)對(duì)樣本中的多種磺胺類(lèi)藥物進(jìn)行了檢測(cè)；而Rubensam 等人則借助該技術(shù)完成了檢測(cè)牛奶樣品的前處理工作，并對(duì)樣品中大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)抗生素殘留進(jìn)行檢測(cè)，最終測(cè)定回收率達(dá)到預(yù)期目標(biāo)。液液萃取技術(shù)對(duì)于檢測(cè)儀器的重要要求不高，且對(duì)實(shí)驗(yàn)條件要求簡(jiǎn)單，但是也存在某些不足，如前處理操作復(fù)雜性較高，由于有機(jī)溶劑的用量較大，因此污染較大等。

2.3 其他樣品前處理技術(shù)除了上述提及的兩類(lèi)萃取技術(shù)外，其他常見(jiàn)樣品前處理技術(shù)還包括固相萃取、固相微萃取、基質(zhì)固相分離以及分子印記等，這四種樣品前處理技術(shù)也存在不同的優(yōu)勢(shì)和缺陷，如固相萃取技術(shù)是當(dāng)前肉類(lèi)食品獸藥檢測(cè)中的主要前處理技術(shù)，其優(yōu)勢(shì)在于操作簡(jiǎn)單且耗費(fèi)的溶劑少，同時(shí)經(jīng)過(guò)該技術(shù)處理的樣品最終回收率較高，目前固相萃取已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于磺胺類(lèi)、激素、氯霉素以及阿維菌素類(lèi)等獸藥殘留的檢測(cè)當(dāng)中。

3 雞肉獸藥殘留檢測(cè)技術(shù)分析

3.1 高效液相色譜法該檢測(cè)技術(shù)屬于液相色譜檢測(cè)法之一，也被稱(chēng)為高速液相色譜法，其突出優(yōu)勢(shì)在于檢測(cè)靈敏度高、選擇性強(qiáng)以及分析速度快等。Shalaby 等人借助高效液相色譜法對(duì)雞肉以及雞肝樣本中的四環(huán)素類(lèi)藥物進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)后得出兩類(lèi)檢測(cè)樣本藥物殘留回收率分別為71.88%～92.44%、68.88%～84.84%；謝愷舟等人借助高效液相色譜法對(duì)雞肉樣本中的甲砜霉素藥物殘留進(jìn)行檢測(cè)，其檢測(cè)結(jié)果比較理想，因此總結(jié)可以將此項(xiàng)檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用于雞肉甲砜霉素殘留的高靈敏度檢測(cè)當(dāng)中；張小杰使用高效液相色譜法對(duì)雞肉樣本中的阿莫西林、氨芐西林藥物殘留進(jìn)行測(cè)定實(shí)驗(yàn)，在經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)后得出相關(guān)結(jié)論，當(dāng)氨芐西林的濃度達(dá)到3～100μg/kg 時(shí)，檢測(cè)樣品中的平均回收率達(dá)到了76.53%～85.87%，且相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于10.20%，所檢測(cè)結(jié)果與國(guó)家農(nóng)業(yè)部所規(guī)定的獸藥殘留檢測(cè)方式相一致，因此實(shí)驗(yàn)表明高效液相色譜法能夠應(yīng)用于雞肉或者其他副產(chǎn)品的獸藥殘留檢測(cè)當(dāng)中。

3.2 超高效液相色譜法該技術(shù)是高效液相色譜法的拓展延伸，其在2004年美國(guó)Waters 公司的會(huì)議上被首次提出，相對(duì)于高效液相色譜，該檢測(cè)方式能夠有效降低樣品分析分離的耗費(fèi)時(shí)間，且提升檢測(cè)的分離度以及靈敏度等。國(guó)內(nèi)陳堅(jiān)文等曾利用超高效液相色譜法檢測(cè)雞肉樣品中的藥物殘留，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)后得出相關(guān)結(jié)論，被檢測(cè)樣品中的7 類(lèi)磺胺類(lèi)藥物濃度在10～200ng/mL時(shí)均具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，且實(shí)驗(yàn)后相關(guān)系數(shù)不低于0.9983，最終實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)滿(mǎn)足相關(guān)殘留檢測(cè)分析的要求；董艷峰通過(guò)超高效液相色譜法測(cè)定雞肝中五類(lèi)氟喹諾酮類(lèi)獸藥殘留，在對(duì)20g 樣品中添加一定濃度的混合儲(chǔ)備液后測(cè)定出平均回收率為70.2%～98.2%之間，RSD 為4.6%～12.1%之間，獸藥檢測(cè)實(shí)驗(yàn)所取得效果較為理想。通過(guò)實(shí)驗(yàn)表明，該技術(shù)與傳統(tǒng)的液相色譜法相比較，其穩(wěn)定性與分離效果更強(qiáng)，且靈敏度更高，能夠應(yīng)用于雞肉或者源性食品的氟喹諾酮類(lèi)獸藥殘留檢測(cè)當(dāng)中。

3.3 氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法多應(yīng)用于組分復(fù)雜程度較高的分離和鑒定當(dāng)中，當(dāng)前針對(duì)實(shí)物獸藥殘留檢測(cè)已經(jīng)出現(xiàn)多種聯(lián)用檢測(cè)技術(shù)，但是氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法始終被視作應(yīng)用最為廣泛、檢測(cè)效率最高的檢測(cè)方式。除了食物獸藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域以外，該技術(shù)還被廣泛地應(yīng)用于環(huán)保、石油化工以及法醫(yī)毒品的檢測(cè)工作中。劉祥國(guó)等人借助該技術(shù)檢測(cè)雞肉組織中氯羥吡啶獸藥的殘留，最終實(shí)驗(yàn)相關(guān)系數(shù)大于0.998；何強(qiáng)等人通過(guò)氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法檢測(cè)18 種食品中丙環(huán)唑獸藥殘留，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)后得出相關(guān)結(jié)論，丙環(huán)唑的回收率為70%～115%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于10.2%（n ＝6），且檢出限為0.004mg/L，因此氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法可以應(yīng)用于食品的丙環(huán)唑藥物殘留檢測(cè)當(dāng)中。

3.4 液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法存在與氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)的特點(diǎn)，如后者難以檢測(cè)難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定的化合物，而液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法則能夠完美解決檢測(cè)化合物的上述問(wèn)題。此外，該檢測(cè)方式還具備分析范圍廣、分離能力強(qiáng)以及定性分析結(jié)果可靠的優(yōu)勢(shì)，Chiaochan 等人借助該檢測(cè)方式對(duì)雞肉中的24 類(lèi)藥物殘留進(jìn)行檢測(cè)，得出結(jié)論其回收率為53%～99%之間，且相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于15%，檢測(cè)效果較為理想。

4 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，通過(guò)近年來(lái)雞肉獸藥殘留檢測(cè)技術(shù)相關(guān)學(xué)術(shù)成果來(lái)看，當(dāng)前眾多檢測(cè)技術(shù)均能夠成熟地應(yīng)用于雞肉以及其他肉制品的獸藥殘留檢測(cè)工作當(dāng)中，隨著養(yǎng)殖市場(chǎng)中獸藥種類(lèi)的增加，對(duì)于獸藥殘留的檢測(cè)工作也提出了新的要求，基于此，相關(guān)人員在檢測(cè)過(guò)程中要依據(jù)檢測(cè)樣本實(shí)際情況選擇合適的檢測(cè)方式，從而提升檢測(cè)數(shù)據(jù)的精準(zhǔn)性和嚴(yán)謹(jǐn)性。