徐浩楠,杜 翥,何 雨,伏祥州,江樂嵐,陽 淅,潘利文,2,3(通信作者)
(1廣西大學資源環境與材料學院 廣西 南寧 530004)
(2廣西有色金屬及特色材料加工重點實驗室 廣西 南寧 530004)
(3廣西生態型鋁產業協同創新中心 廣西 南寧 530004)
耐熱鋁合金具有密度低、比強度高、耐熱性好等優點,廣泛應用于汽車、航空航天等領域的耐熱部件。如:汽車發動機活塞、連桿,坦克裝甲車發動機氣缸蓋、導彈外殼等。然而,傳統鑄造耐熱Al-Si和Al-Cu合金的應用溫度已經達到了極限狀態,不能滿足新型大功率發動機(300~400 ℃)或其他更高耐熱領域的要求。傳統的發動機鑄造鋁合金Al-Cu、Al-Si-Mg和Al-Si-Cu-Mg的使用溫度均不超過250 ℃。主要原因是這些鋁合金的高溫強化相的熱穩定性不足。如:θ'-Al2Cu、共晶Si、Mg2Si和Al2CuMg等強化相,長時間在高于200 ℃的溫度下容易粗化或溶解失去強化作用[1]。
為了開發新型耐熱鋁合金,研究者們在Al-Cu合金基礎上添加了少量的Mg元素和Ag元素,失效后在α-Al基體的{111}α平面上形成大量的細小Ω相(Al2Cu)。Ω相與Al-Cu-Mg合金中的S相和θ'相比,強化效果更好、高溫下粗化速率更慢,顯著地改善了合金高溫力學性能[2]。在人工時效過程中,Mg元素的微合金化對基體中產生小而密集均勻分布的θ'相有著非常有利的作用。Mg元素的添加有效地提高了合金的工作環境溫度,是Al-Cu合金提高耐熱性、高溫強度和熱穩定性的突破口[3]。由此可見,添加Mg元素對創造合金更高工作環境溫度、進一步提高輕質材料的高溫性能具有重要的意義。在Al-Cu-Mg三元合金時效過程中,Cu原子與Cu-Mg團簇聚集,促進θ'相的形核和析出。在Al-Cu-Mg合金中加入Ag元素后,由于Ag原子更易與Mg原子結合,因此Ag原子捕獲到大量Mg原子形成Mg-Ag團簇。Mg-Ag團簇提供Ω相的形核質點,促進了Ω相的形核和析出,使合金中的強化相由θ'相轉變為Ω相[4]。因此,Al-Cu-Mg-Ag合金有更好的拉伸性能、抗蠕變性能,并且可在200~250 ℃高溫下長期使用。近年來的研究表明,通過其他方式的改進作用,Al-Cu-Mg-Ag合金有望發展成為可部分取代鈦合金應用在300~400 ℃的耐熱鋁合金。為此本文綜述了Al-Cu-Mg-Ag系耐熱鋁合金近幾年的最新研究進展,旨在為本領域的研究起到拋磚引玉的作用。
目前,提高Al-Cu-Mg-Ag耐熱鋁合金高溫力學性能的途徑主要以添加合金化元素、外加增強相制成復合材料和工藝優化這3個方面入手。
近年來,添加Si、Cr、V、Y、Cr、Sc、Er等各種金屬元素對Al-Cu-Mg-Ag合金進行改性,成為該領域研究的熱點,在提高Al-Cu-Mg-Ag系合金的高溫力學性能等方面取得了較大的研究進展。
LING等[5]研究表明,300 ℃下隨著V元素質量分數(0、0.13%和0.25 %)的增加,Al-Cu-Mg-Ag-V合金的抗拉強度逐漸升高,分別為144、150和156 MPa。V元素質量分數為0.25%時的合金,在高溫下表現出更加優異的力學性能。在V元素質量分數為0.25%時的合金中發現了V2Mg3Al18相,該相具有優異的熱穩定性,有利于提高合金的高溫力學性能,而在V元素質量分數為0.13%時的合金中并未檢測到V2Mg3Al18相,因此V元素質量分數為0.13%時合金的高溫力學性能相對較差。
謝浩宇等[6]研究了添加Er元素對Al-Cu-Mg-Ag合金高溫力學性能的影響,結果表明,隨著合金中Er元素質量分數的增加,300 ℃下合金的抗拉強度和屈服強度顯著下降。其中,在Er元素質量分數為0.21%時的合金,相比不含Er元素合金的屈服強度下降了33 MPa,這主要是由于Er元素阻礙了Mg-Ag團簇的形成,進而導致Ω相析出密度顯著降低,高溫力學性能并未得到改善。
MEI等[7]研究了添加Y元素對Al-Cu-Mg-Ag合金顯微組織和力學性能的影響,實驗結果表明,隨著Y元素質量分數的提高,在T6處理后Al-Cu-Mg-Ag合金的室溫力學性能有所下降,但合金在300 ℃下的高溫力學性能有所提高。在300 ℃下,Y元素質量分數為0.32%時合金的抗拉強度達到了232 MPa,相比于不含Y元素合金的抗拉強度增加了17 MPa。雖然Y元素的加入會抑制Ω相的析出,但在添加Y元素的合金中檢測到了高熱穩定性的Al8Cu4Y相,該相沿晶界均勻分布,在300 ℃下拉伸變形后仍能夠保持穩定,即Al8Cu4Y相對晶界具有釘扎作用,阻礙了高溫下的位錯移動和晶界滑動,從而延遲裂紋的形核和生長,達到了優化高溫下的力學性能的目的。
FAN等[8]研究了Mg和Ag元素的質量分數對Al-Cu-Mg-Ag合金顯微組織和力學性能的影響,并且討論了Ω相對材料耐熱性的影響。結果表明,當Mg和Ag元素質量分數分別從0.6%、0.8%增加到1.0%、1.2%時,合金中將會析出穩定且更細小的Ω相,而隨著熱暴露時間從10 h增加至100 h,Al-5.5Cu-1.0Mg-1.2Ag合金的抗拉強度從450.7 MPa降低至385.4 MPa,屈服強度從382.0 MPa降低至323.8 MPa,這表明隨著熱暴露時間的延長,抗拉強度與屈服強度下降趨勢不明顯,這得益于Ω相析出密度的增加,即合金的熱穩定性得到增強。
劉銅銅等[9]發現,在向Al-Cu-Mg-Ag合金中添加微量Si元素的過程中,隨著Si元素質量分數的逐漸升高,300 ℃下合金的抗拉強度從原來的236 MPa減少至191 MPa,特別是在Si元素質量分數超過0.10%時,合金中的部分Mg溶質原子以MgSi相的形式析出,Mg-Ag團簇的形成受到抑制,進而阻礙Ω相的析出,促進θ'相的形成,最終導致了合金高溫力學性能下降。
LI等[10]的研究表明,Al-Cu-Mg-Ag-Sc合金在175 ℃峰值時效后存在少量θ'相以及大量Ω相,但Si的加入減少了Al-Cu-Mg-Ag-Si-Sc合金中Ω相的數量。在Al-Cu-Mg-Ag-Sc中,Sc以Al3Sc相的形式析出,未在Ω相和θ'相的界面上產生偏析,因此,Sc的加入不能改善Ω相和θ'相的熱穩定性。不過,由于350 ℃下的Al3Sc相具有較低的粗化速率,合金整體熱穩定性相比于無Sc合金有所提升。
XIA等[11]研究了Al-Cu-Mg-Ag基體合金和該復合材料在180~220 ℃和150~275 MPa的外加應力下的高溫蠕變行為。TiB2具有高模量、良好熱穩定性且與鋁基體有良好的潤濕性,TiB2增強的鋁基復合材料在高溫下非常穩定,TiB2顆粒和熔融的Al基體之間不會發生界面反應,這有利于材料在高溫下制備加工或長時間應用。研究結果表明,該復合材料中的TiB2顆粒傾向于分布在晶界處,TiB2顆粒的尺寸約為550~600 nm,還有部分更小的顆粒,尺寸約為250 nm。該復合材料表現出優異的抗蠕變性能,在180~220 ℃和150~275 MPa的外加應力下,閾值應力增加了13~19 MPa,并且穩定蠕變速率比Al-Cu-Mg-Ag合金低45~320%。
杜傳航[12]采用壓力浸滲工藝制備了體積分數為20%的SiCw/Al-Cu-Mg-Ag復合材料。復合材料中主要的強化相有Al、β-SiCW、S相(Al2CuMg)和θ相(Al2Cu)。研究表明,Al和SiCW未發生反應生成大量Al4C3,界面結合良好。在250 ℃下拉伸時,SiCw/Al-Cu-Mg-Ag復合材料的抗拉強度為375 MPa,延伸率顯著提高,達到13.9%。溫度繼續升高,由于基體合金快速軟化,復合材料的強度快速降低,在300 ℃下拉伸時,抗拉強度僅為185 MPa。復合材料基體軟化的同時,使得增強體與基體間的界面結合力快速降低,最終增強體與基體間界面發生脫黏導致材料破壞,SiC晶須無法有效承受載荷,材料的高溫力學性能降低且復合材料基體發生大量塑性變形,材料的塑性提高。
材料加工工藝會影響Al-Cu-Mg-Ag合金的強化相的種類、密度、形態等,進而影響合金的力學性能。
LI等[13]研究表明,在180 ℃時效期間,溶質原子的聚集和沉淀將使Al-Cu-Mg-Ag-Si合金中產生顯著的強化作用。APT結果表明該系合金中形成了9種類型的溶質團簇(即Cu、Ag、Mg-Cu、Mg-Ag、Mg-Cu-Si、Mg-Ag-Cu、Mg-Ag-Si、Cu-Ag-Si和MgAgCuSi),其中,Mg-Ag-Cu和Mg-Ag-Cu-Si團簇可能演變為Ω相,Cu團簇演變為θ相,而Mg2Si相是由Mg-Ag-Si和Mg-Ag-Cu-Si簇的分解,通過失去Ag到Ω相生長而形成。在Ω沉淀物和α-Al基體之間的界面上形成了富Mg-Ag的單層,顯著提高了Ω相的抗粗化能力,即使在180 ℃時效為100 h下,Ω相仍與Al基體保持共格,從而保持其對合金的強化效果。
ZHANG等[14]研究了高溫單次時效(T8H)、低溫單次時效(T8L)和低溫時效間斷之后進行高溫時效(T8I4)3種時效方式對于應變Al-Cu-Mg-Ag合金中θ'和Ω相析出行為的影響。結果表明,較高的人工時效溫度有利于預拉伸Al-Cu-Mg-Ag合金中Ω相的析出,并且會抑制θ'相的析出。T8H、T8L和T8I4試樣的拉伸性能均隨著試驗溫度(50、200、300 ℃)的升高而呈下降趨勢。T8I4樣品在室溫和高溫下比T8H和T8L樣品具有更好的拉伸性能,因此,間斷時效可以顯著改變預拉伸Al-Cu-Mg-Ag合金的力學性能。
微合金化是目前Al-Cu-Mg-Ag合金改性的主要方法,但根據合金化元素的不同,對合金高溫力學性能影響具有兩面性。Si、Er的加入阻礙了Mg-Ag團簇的形成過程,抑制Ω相的析出,降低了Al-Cu-Mg-Ag合金的高溫性能。Cr元素對Ω相具有細化作用,且能使其析出密度增加,因此起到提高高溫性能的作用。Mg、Ag質量分數的提高,促進了Mg-Ag團簇的形成,導致析出了更加密集的Ω相,改善了合金的熱穩定性。隨著V、Sc和Y元素的加入,合金中成功引入了V2Mg3Al18相、Al3Sc相和Al8Cu4Y相,它們作為新型高熱穩定性強化相對合金的高溫性能也具有優化作用。復合材料化是提高Al-Cu-Mg-Ag合金高溫力學性能新途徑,在基體中外加引入高強、高熱穩定性強化相制備成鋁基復合材料具有較好的可設計性,但制備工藝復雜,強化相與基體的潤濕性是有待解決的問題。另外,材料的熱處理工藝對該合金的性能也有顯著的影響,時效方式通過影響合金中θ'和Ω相析出行為進而影響合金的高溫力學性能,也是本領域仍在研究的重要內容。