嬰幼兒紡織產(chǎn)品水萃取液pH值的測定能力驗證

文/姚 琳 楊 楊 夏 俊 張一晗

pH值是表示溶液酸堿度的數(shù)值。紡織品在生產(chǎn)加工的過程中大多使用了不同的化學助劑，使紡織品具有不同的酸堿度,表現(xiàn)為不同的pH值。通常情況下，人體皮膚的pH值在5.5～7.0之間，呈弱酸性。酸性微環(huán)境可以防止外界病菌的侵入，抑制某些致病菌的生長和繁殖，保護皮膚免遭感染。嬰幼兒皮膚嬌嫩，抵抗力差，如果紡織品中pH值過高或過低，都會破壞皮膚的平衡和抵抗能力，從而引起皮膚過敏或誘發(fā)感染，使皮膚易受到其他病菌的侵害。為進一步加強檢測機構技術能力水平，幫助我省實驗室提升紡織品pH值的檢測水平，組織開展全省實驗室嬰幼兒紡織產(chǎn)品水萃取液pH值測定的能力驗證，為實驗室提出合理建議。

1 材料與方法

1.1 材料

pH計；標準緩沖液。

1.2 依據(jù)標準

GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測定》。

1.3 樣品的制備

本次能力驗證測試樣品為從CNAS認可能力驗證提供者處購買。每個參加的實驗室提供了2塊不同機織物，分別檢測其pH值。

1.4 樣品的控制

1.4.1 均勻性考察

從分裝的樣品中隨機抽取10個測試樣品，各進行2次檢測。采取CNAS-GL003:2018《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》單因子方差分析法評價能力驗證樣品的均勻性。兩種測試樣品的

F

值均小于

F

，這表明在0.05顯著性水平時，樣品的測試值是均勻的。均勻性檢驗結果見表1。

表1 能力驗證樣品的均勻性檢驗

1.4.2 樣品的穩(wěn)定性考察

在分發(fā)樣品前和全部實驗室測定結果提交后，從分裝好的樣品中，分別隨機抽取6個，共計12個樣品用于穩(wěn)定性檢驗。分發(fā)樣品前，抽取6個樣品郵寄到大連再郵寄回來進行測試。待全部實驗室測定結果提交后，抽取6個樣品郵寄到鐵嶺再郵寄回來進行測試。

穩(wěn)定性檢驗按照CNAS-GL003:2018《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》的規(guī)定，穩(wěn)定性檢驗統(tǒng)計方法采用

t

檢驗法中“平均值一致性檢驗”方法。兩種測試樣品的

t

值均小于

t

，這表明樣品是穩(wěn)定的。穩(wěn)定性檢驗結果見表2、表3。

表2 能力驗證樣品的穩(wěn)定性檢驗(分發(fā)樣品前)

表3 能力驗證樣品的穩(wěn)定性檢驗(測試結果全部提交后)

1.5 評定方法與標準

本次能力驗證對實驗室的檢測結果采用CNASGL002：2018《能力驗證結果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》穩(wěn)健統(tǒng)計技術處理，以減少極端結果對平均值和標準差的影響。對每一個檢測結果將計算下列總體統(tǒng)計量，即結果總數(shù)（N）、中位值（Median）、標準化四分位距（Norm IQR）、穩(wěn)健變異系數(shù)（Robust CV）、極小值（Minimum）、極大值（Maximum）和變動范圍（Range）。

Z

的大小代表某實驗室的

x

與中位值(

X

)的偏離程度，而符號“+”與“-”代表

x

與中位值(

X

)的偏離方向。本次能力驗證將以各參加實驗室檢驗數(shù)據(jù)的

Z

比分數(shù)評價實驗室結果的滿意度。結果評價標準，定量結果|

Z

|≤2屬于滿意結果；定量結果 2＜|

Z

|＜3屬于存在問題結果；定量結果|

Z

|≥3為離群值，屬于不滿意結果。

2 結果、技術分析及建議

2.1 測試結果統(tǒng)計

對25家實驗室的測試結果進行數(shù)據(jù)統(tǒng)計（表3），以實驗室

Z

比分數(shù)柱狀圖表示各參加實驗室

Z

值(圖1～圖2)。在

Z

比分數(shù)的統(tǒng)計中，在試樣A的測試中，25家實驗室22家結果為滿意，1家結果為不滿意，滿意率為96%；在試樣B的測試中，25家實驗室22家為滿意結果，1家為存在問題結果，2家為不滿意結果，滿意率為88%。

圖1 測試數(shù)據(jù)Z比分數(shù)（ZB）柱狀圖（試樣A）

圖2 測試數(shù)據(jù)Z比分數(shù)（ZB）柱狀圖（試樣B）

2.2 技術分析、建議

本次能力驗證采用GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測定》，結合本次能力驗證具體情況和特點，對嬰幼兒紡織品水萃取液pH值的測定提出以下建議：

2.2.1 實驗室用水

水作為參與測試的主要物質，標準中規(guī)定應至少滿足GB/T 6682—2008三級水的要求，pH值在5.0～7.5之間。如pH值不在規(guī)定的范圍內(nèi)，可用化學性質穩(wěn)定的玻璃儀器重新蒸餾或采用其他方法使水的pH值達標。

表4 測試結果統(tǒng)計

2.2.2 萃取介質

GB/T 7573—2009中規(guī)定，萃取介質可采用水或0.1mol/L氯化鉀溶液，本次能力驗證推薦采用0.1mol/L氯化鉀溶液作為萃取介質。主要是水中的可導電離子數(shù)少，導致pH值穩(wěn)定響應緩慢，讀數(shù)漂移大，重現(xiàn)性差。而氯化鉀溶液電導率高，溶液中離子強度高，pH值穩(wěn)定響應時間短，讀數(shù)不易漂移，重現(xiàn)性較好。GB/T 7573—2009中規(guī)定當某種樣品使用水和氯化鉀溶液的測試結果發(fā)生爭議時，推薦采用氯化鉀溶液作為萃取介質的測試結果。建議實驗室在進行pH值測試時，如遇響應緩慢、穩(wěn)定性差的情況，可選用氯化鉀溶液作為萃取介質。

2.2.3 實驗室環(huán)境溫度

溫度對pH值的影響較大。實驗室的環(huán)境溫度應保持在10℃～30℃范圍內(nèi)，保證環(huán)境溫度符合標準要求。研究表明，pH值隨著溫度升高會逐漸減小，例如中性水體在0℃時的pH值為7.47，在50℃時則為6.63，實驗室應盡可能保證校準溶液和樣品萃取液在同一溫度下進行測試。

建議實驗室考慮環(huán)境溫度對pH值測試的影響，實驗室配備空調和溫濕度計，環(huán)境溫度符合標準要求。實驗室在進行測試時，應關注校準溶液和樣品萃取液的溫度，在測試過程中校準溫度、萃取液溫度和環(huán)境溫度如不一致需按照pH計儀器說明書調節(jié)溫度設置。

2.2.4 使用器皿

實驗室器皿的殘留物對測試結果影響很大。建議試驗所用玻璃器皿應僅用于本項目試驗，使用后用蒸餾水徹底清洗，保持清潔，避免與其他檢測項目共用器皿，造成污染。

2.2.5 電極

電極的狀態(tài)直接影響數(shù)據(jù)的準確性，建議實驗室應注重電極的保養(yǎng)和更換。電極有一定的使用壽命，如遇電極響應時間長、斜率降低、讀數(shù)漂移等情況，應及時更換電極。日常電極不用時應浸泡在0.3mol/L氯化鉀溶液中。蒸餾水沖洗后，不能用濾紙擦拭電極，應該用濾紙吸干。

2.2.6 校準

校準對測試結果的影響包括：校準點的選擇、校準溶液狀態(tài)、校準溶液溫度。

（1）校準點的選擇

參加本次能力驗證的25家實驗室，有9家進行2點校準，16家進行3點校準。建議無論采取2點或3點校準，實驗室均應保證校準點的數(shù)值范圍覆蓋所測樣品pH值。

（2）校準溶液狀態(tài)

實驗室使用的校準溶液可分為即用型和配制型。建議實驗室時刻關注校準溶液的狀態(tài)，如發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀時，則不能繼續(xù)使用，應及時更換新的校準溶液。如將校準溶液保存在冰箱中，測試時，需待校準溶液溫度與測試液溫度相同后才可進行測試。

（3）校準溶液溫度

參加本次能力驗證的25家實驗室使用pH計有自動溫度補償功能的有10家，手動溫度補償功能的有15家。建議實驗室在進行校準時，如pH計有自動溫度補償功能，可使用儀器的自動溫度補償功能。校準斜率在95%～105%之間，證明pH計的狀態(tài)正常，可以進行測試；如斜率小于95%，則證明pH計狀態(tài)不穩(wěn)定，不能進行測試，需查找原因。如pH計沒有自動溫度補償功能，就需要測量校準液溫度，手動調節(jié)pH計溫度設置。

2.2.7 試樣制備

實驗室在樣品裁剪過程中注意碎片大小符合標準要求，避免過碎或過大。同時，應避免污染和用手直接接觸樣品，檢驗人員在裁樣時要佩戴干凈的手套，避免手上的汗液污染到樣品，裁好的碎片應放置在干凈無污染的器皿中。

3 結語

參加本次能力驗證的25家省內(nèi)具有該項目檢驗資質的實驗室，其中22家實驗室結果為滿意，3家實驗室結果為不滿意。表明承擔紡織品水萃取液pH值測定的遼寧省實驗室大部分具有較強的檢測能力，但還有個別實驗室的檢測能力不足，需要進一步改進。各實驗室在日常檢測工作中應嚴格按照實驗室質量管理的要求運行，不斷提升檢測能力水平，確保出具的檢測結果真實、可靠。