王曉波
(內(nèi)蒙古鄂爾多斯市第一中學(xué)伊金霍洛校區(qū) 017200)
1.化學(xué)在社會、生產(chǎn)和日常生活中有著重要的應(yīng)用,下列說法不正確的是( ).
A. PM2.5是指大氣中直徑小于或等于2.5μm的顆粒物,與肺癌、哮喘等疾病的發(fā)生密切相關(guān),是造成霧霾天氣的主要原因
B. 古劍“沈盧”、“以劑鋼為刃,柔鐵為莖干,不爾則多斷折”,劑鋼指的是鐵的合金
C. “青蒿一握,以水二升漬,絞取汁”,詩句中體現(xiàn)屠呦呦對青蒿素的提取屬于化學(xué)變化
D. 明礬溶于水形成的Al(OH)3膠體能吸附水中懸浮物,可用于水的凈化
2.對于下列實驗,能正確描述其反應(yīng)的離子方程式是( ).
A. 向Ca(ClO)2溶液中通入SO2:

CaSO3↓+2HClO
B. 向Ba(NO3)2溶液中通入SO2,發(fā)生的離子反應(yīng)為:

C.用酸性高錳酸鉀溶液與 H2O2的反應(yīng),證明H2O2具有還原性:
2Mn2++5O2↑+8H2O
D.堿性條件下KClO飽和溶液與Fe(NO3)3飽和溶液反應(yīng)可制備K2FeO4,反應(yīng)的離子方程式:

3.利用下列有關(guān)實驗裝置進(jìn)行的相應(yīng)實驗,能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖? ).

4.M、W、X、Y、Z是同周期主族元素,X原子的最外層電子數(shù)是W原子次外層電子數(shù)的3倍.它們形成的化合物可用作新型電池的電極材料,結(jié)構(gòu)如圖1所示,化合物中除M+外其它原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu).下列說法正確的是( ).

圖1
A.Y、Z兩元素能以共價鍵形成不能燃燒的有機(jī)化合物
B.W的最高價氧化物對應(yīng)的水化物是強(qiáng)酸
C. 簡單氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:X>Y
D. 原子半徑:M>Z>W>X>Y
5.從山道年蒿中提取出一種具有明顯抗癌活性的有機(jī)物X,其結(jié)構(gòu)簡式如圖2所示.下列有關(guān)說法不正確的是( ).
A. 該物質(zhì)的分子式為C10H16O2
B. 該物質(zhì)能發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、加聚反應(yīng)和取代反應(yīng)
C. 該物質(zhì)的一氯代物共有6種
D. 該物質(zhì)所有的碳原子不可能共平面
6.一種釕(Ru)基配合物光敏染料敏化太陽能電池,其工作原理如圖3所示.下列說法錯誤的是( ).

圖3
A. 電池工作時,將太陽能轉(zhuǎn)化為電能
B.X電極為電池的負(fù)極


7.t℃時,AgCl(s)與AgI(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡,相關(guān)離子濃度的關(guān)系如圖4所示.下列說法正確的是( ).

圖4
A.曲線Y表示-lgc(Ag+)與-lgc(Cl-)的變化關(guān)系
B.t℃時,

的平衡常數(shù)K=1×103
C.t℃時,向Z點對應(yīng)的溶液中加入食鹽顆粒,可使溶液變?yōu)榍€X對應(yīng)的飽和溶液
D.t℃時,向濃度均為0.1 mol/L的KI與KCl混合溶液中加入AgNO3溶液,當(dāng)Cl-剛好完全沉淀時,此時c(Cl-)=1×10-11mol/L
8.(14分)錸是一種熔點高、耐磨、耐腐蝕的金屬,廣泛用于航天航空等領(lǐng)域.工業(yè)上用富錸渣(含ReS2)制得錸粉,其工藝流程如圖5所示:

圖5
回答下列問題:
(1)圖6是礦樣粒度與浸出率關(guān)系圖,浸出時應(yīng)將富錸渣粉碎至____目;請寫出提高錸浸出率的另外2種方法____、____.浸出反應(yīng)中ReS2轉(zhuǎn)化為2種強(qiáng)酸,請寫出錸浸出反應(yīng)的離子方程式____.

圖6
(2)圖7表示萃取液流速與錸吸附率關(guān)系.結(jié)合實際工業(yè)生產(chǎn)效益,萃取劑流速宜選用的范圍是6~8BV/h,選擇此范圍的原因是____.

圖7
(3)酸浸相同時間,測得錸的浸出率與溫度關(guān)系如圖8所示,分析T1℃時錸的浸出率最高的原因是____.

圖8
(4)實驗室中,操作Ⅲ所用主要儀器名稱為____.已知高錸酸銨是白色片狀晶體,微溶于冷水,易溶于熱水.若要得到純度更高的高錸酸銨晶體,可通過在水中____的方法提純.
(5)高錸酸銨熱分解得到Re2O7,寫出氫氣在800℃時還原Re2O7,制得錸粉的化學(xué)方程式____.
(6)整個工藝流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)有:H2SO4、____、____.
9.(14分)肉桂酸可用于香皂、香波、洗衣粉、日用化妝品的生產(chǎn)中.
實驗室制備肉桂酸的化學(xué)方程式為:
副反應(yīng):
(棕紅色樹脂物)
主要試劑及其物理性質(zhì)見表1.

表1
水蒸氣蒸餾原理:
將水蒸氣通入不溶或難溶于水但有一定揮發(fā)性的有機(jī)物中,使該有機(jī)物在低于 100℃ 的溫度下,與水共沸而隨著水蒸氣一起蒸餾出來.
此方法主要應(yīng)用于分離和提純有機(jī)物.主要實驗裝置(如圖9所示)和步驟如下:

圖9
(1)合成:向裝置1的三頸燒瓶中先后加入3g新熔融并研細(xì)的無水醋酸鈉、3mL新蒸餾過的苯甲醛和5.5mL乙酸酐,振蕩使之混合均勻.在150~170℃加熱回流40min,反應(yīng)過程中體系的顏色會逐漸加深,并伴有棕紅色樹脂物出現(xiàn).
(2)分離與提純:
①向反應(yīng)液中加入30mL沸水,加固體碳酸鈉至反應(yīng)混合物呈弱堿性;
②按裝置2進(jìn)行水蒸氣蒸餾,在冷凝管中出現(xiàn)有機(jī)物和水的混合物,直到餾出液無油珠;
③剩余反應(yīng)液體中加入少許活性炭,加熱煮沸,趁熱過濾,得無色透明液體;
④濾液用濃鹽酸酸化、冷水浴冷卻、結(jié)晶、抽濾、洗滌、重結(jié)晶,最后實際得到2.3g肉桂酸無色晶體.
回答下列問題:
(1)合成過程中要求嚴(yán)格無水操作,理由是____,加熱含有結(jié)晶水的醋酸鈉晶體制無水醋酸鈉的過程中,隨著溫度的不斷升高,觀察到鹽由固體→液體→固體→液體,第一次變成液體的原因是____;
(2)合成過程的加熱回流要控制反應(yīng)裝置呈微沸狀態(tài),如果劇烈沸騰,可能導(dǎo)致____;
(3)儀器A的名稱是____,玻璃管B的作用是____;
(4) “分離與提純”系列步驟中步驟①加 Na2CO3的目的是____, 步驟③趁熱過濾可對漏斗進(jìn)行____處理, 目的是____;
(5)試計算本次實驗肉桂酸的產(chǎn)率____(保留三位有效數(shù)字).
10.(15分)二甲醚(CH3OCH3)具有優(yōu)良的燃燒性能,被稱為21世紀(jì)的“清潔能源”.一步法合成二甲醚是以合成氣(CO/H2)為原料,在一定溫度、壓強(qiáng)和催化劑作用下進(jìn)行,反應(yīng)器中發(fā)生了下列反應(yīng):

ΔH1=-90.7kJ·mol-1

ΔH2=-23.5kJ·mol-1

ΔH3=-41.2kJ·mol-1
(1)一種新合成二甲醚的方法為一定條件下:

該反應(yīng)的ΔH= ____kJ·mol-1,
判斷該反應(yīng)在一定溫度下、體積恒定的密閉容器中,下列不能作為達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù)是____;
A.平均摩爾質(zhì)量保持不變
B.容器的密度不變
C.容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變
D.單位時間內(nèi)消耗2molCO2,同時消耗1mol二甲醚
(2)CO2可制取CH3OH(g)和水蒸氣.將1mol CO2和3mol H2充入0.5L恒容密閉容器中,在兩種不同催化劑作用下發(fā)生反應(yīng),相同時間內(nèi)CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化曲線如圖10所示.

圖10
①a點時v正____v逆(填“>”“<”“=”);
②隨溫度的升高,CO2的轉(zhuǎn)化率先增大后減小,理由是____;
③已知c點時容器內(nèi)的壓強(qiáng)為p,在T5溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp為____ (用含p的關(guān)系式表示);
(3)在某催化劑作用下,CO2和H2還能發(fā)生如下反應(yīng):

圖11所示為在體積為1L的恒容容器中,通入1mol CO2和3mol H2時,測得的溫度對CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和催化劑催化效率的影響:

圖11
①a、b兩點平衡常數(shù)的大小關(guān)系為:Ka____Kb(填“>”“<”);
②如果不用催化劑,其他條件不變,則250℃時CO2的平衡轉(zhuǎn)化率位于____點(填“a”“c”“d”).
(4)為了探究催化劑甲、乙對合成CH3OH的催化效率,向某恒容密閉容器中投入3mol H2和1mol CO,分別在催化劑甲、乙作用下反應(yīng)(假設(shè)催化劑接觸面積相等),測得單位時間內(nèi)甲醇的產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖12所示.催化效率較高的是____(填“甲”或“乙”),在催化劑乙作用下,溫度在500℃左右時甲醇產(chǎn)率急降,其主要原因可能是____.

圖12
11.化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(15分)
我國科學(xué)家選擇碲化鋯(ZrTe2)和砷化鎘(Cd3As2)為材料驗證了三維量子霍爾效應(yīng),并發(fā)現(xiàn)了金屬-絕緣體的轉(zhuǎn)換.回答下列問題:
(1)砷和氮位于同主族,N的基態(tài)原子核外電子排布式為____;
(2)鋅和鎘位于同副族,而鋅與銅相鄰.現(xiàn)有4種銅、鋅元素的相應(yīng)狀態(tài),① 鋅:[Ar]3d104s2;②鋅:[Ar]3d104s1;③銅:[Ar]3d104s1;④銅:[Ar]3d10.失去1個電子需要的能量由大到小排序是____(填序號);
(3)硫和碲位于同主族,H2S的分解溫度高于H2Te,其主要原因是____;
(4)Cd2+與NH3等配體形成配離子.
[Cd(NH3)4]2+中2個NH3被2個Cl-替代只得到1種結(jié)構(gòu),它的立體構(gòu)型是____,1 mol [Cd(NH3)4]2+含____mol σ鍵;
(5)砷與鹵素形成多種鹵化物.AsCl3、AsF3、AsBr3的熔點由高到低的排序為____;
(6)鋯晶胞如圖13所示,1個晶胞含____個鋯原子,這種堆積方式稱為____;

圖13 圖14
(7)鎘晶胞如圖14所示.已知:NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,晶體密度為dg·cm-3.在該晶胞中2個鎘原子最近核間距____為nm(用含NA、d的代數(shù)式表示),鎘晶胞中原子空間利用率為____(用含π的代數(shù)式表示).
12.化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) (15分)
聚甲基丙烯酸甲酯,簡稱PMMA,具有極好的透明性、化學(xué)穩(wěn)定性,在飛機(jī)、高鐵上有廣泛的應(yīng)用,制備PMMA的2種路徑如圖15所示.

回答以下問題:
(1)A中含有的官能團(tuán)名稱是____,C的名稱是____.
(2)反應(yīng)1、反應(yīng)2的反應(yīng)類型分別是____、____.

圖15
(3)B轉(zhuǎn)化為C的方程式為____.
(4)比D的相對分子質(zhì)量大14的有機(jī)物E所有同分異構(gòu)體中,同時滿足下列3個條件的共有____種.
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②能和金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣;③主鏈上有4個碳的有機(jī)物
其中核磁共振氫譜只有五組峰的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為____.
(5)對比路徑1和路徑2,路徑2的優(yōu)點是____.
參考答案:
1.C解析本題考查生產(chǎn)、生活中的化學(xué)知識,考查的學(xué)科素養(yǎng)是化學(xué)觀念、態(tài)度責(zé)任.PM2.5是指大氣中直徑小于或等于2.5μm的顆粒物,是造成霧霾天氣的主要原因,A正確;劑鋼指的是鐵的合金,B正確;青蒿一握,以水二升漬,絞取汁”,詩句中體現(xiàn)屠呦呦對青蒿素的提取屬于物理變化,通過萃取法把有機(jī)物的主要成分給提取出來的方法,C錯誤;明礬溶于水,溶液中的鋁離子發(fā)生水解反應(yīng),生成氫氧化鋁膠體,具有吸附性,吸附水中的懸浮雜質(zhì)而使水澄清,故可用于水的凈化,D正確.
2.C解析本題考查離子方程式書寫和離子共存知識,考查的化學(xué)學(xué)科素養(yǎng)是化學(xué)觀念.向Ca(ClO)2溶液中通入SO2,生成的亞硫酸鈣與次氯酸會繼續(xù)氧化還原反應(yīng),其產(chǎn)物應(yīng)該是:
CaSO4+H2SO4+HCl
A錯誤;向Ba(NO3)2溶液中通入SO2產(chǎn)生的沉淀是硫酸鋇,反應(yīng)的離子方程式應(yīng)為:

B錯誤;用酸性高錳酸鉀溶液與 H2O2的反應(yīng),證明H2O2具有還原性:
2Mn2++5O2↑+ 8H2O
C正確;堿性條件下KClO飽和溶液與Fe(NO3)3飽和溶液反應(yīng)可制備K2FeO4,反應(yīng)的離子方程式為:

的不遵循三大守恒規(guī)則,D錯誤.
易錯警示離子方程式的配平必須滿足電荷守恒、元素守恒和原子個數(shù)守恒.那么,D選項正確的表征形式為:
3.C解析本題考查化學(xué)實驗方案分析,考查的學(xué)科素養(yǎng)是實踐探索.氯化銨固體受熱分解,但是當(dāng)生成的氨和氯化氫再次接觸,又重新反應(yīng)生成氯化銨,A錯誤;蒸發(fā)FeCl3溶液促使Fe3+水解生成了氫氧化鐵沉淀,隨后加熱氫氧化鐵分解為三氧化二鐵,B錯誤;Cl2與氫氧化鈉溶液反應(yīng),使得內(nèi)部壓強(qiáng)減小,大氣壓不變造成壓力差形成噴泉現(xiàn)象,C正確;Cu與濃硝酸反應(yīng)生成NO2,而NO2可溶于水并與水反應(yīng),無法計算生成氣體的體積.
4.A解析本題考查元素推斷及元素周期律,考查的學(xué)科素養(yǎng)是化學(xué)觀念、思維方法.由題干推導(dǎo)出M、W、X、Y、Z這5種元素分別為:Li、B、O、C、F.Y、Z兩元素能以共價鍵形成的物質(zhì)為CF4,其屬于不能燃燒的有機(jī)化合物,A正確;W的最高價氧化物對應(yīng)的水化物H3BO3為一元弱酸,B錯誤;簡單氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性取決于元素的非金屬性,故X
關(guān)鍵點撥這類題,外面帶1個電子,得到或者失去都可能出現(xiàn),定位到結(jié)構(gòu)中單一元素的原子上.即本題定位在W上,W有4條價鍵,再得到一個電子,那么外層就是5個電子的原子,依據(jù)題干確定W為硼元素.

方法拓展A選項中該物質(zhì)的分子式,觀查其不飽和度Ω=3,有10個碳原子,故飽和烷烴的結(jié)構(gòu)為C10H22,而每引進(jìn)1個不飽和度就會相應(yīng)減少2個氫原子,即C10H16O2,可供大家參考.

快解由電子、電流流向確定兩極發(fā)生的反應(yīng)類型,來解決電化學(xué)的相關(guān)考點.
7. D解析考查溶度積常數(shù)、平衡常數(shù)計算以及應(yīng)用-lgc(Ag+)=16時,c(Ag+)=1×10-16mol/L,Ksp=1×10-16,-lgc(Ag+)=1×10時,c(Ag+)=1×10-10mol/L,Ksp=10-10,AgI的溶度積小于AgCl,所以曲線X表示-lgc(Ag+)與-lgc(Cl-)的變化關(guān)系,故A錯誤;

t℃時,向Z點對應(yīng)的溶液中加入蒸餾水,銀離子和鹵離子濃度均減小,-lgc(Ag+)與-lgc(X-)均增大,可使溶液變?yōu)榍€Y對應(yīng)的飽和溶液,故C錯誤;

要點圖解主要是針對化學(xué)圖像分析類題目來寫,在坐標(biāo)圖中標(biāo)記出解題的關(guān)鍵點,由關(guān)鍵點得出什么樣的結(jié)論等(可手繪,清晰即可).
8. (除標(biāo)注外,每空2分,共14分)
(1)120(1分);
適當(dāng)升高溫度(1分);
攪拌或增大過氧化氫濃度、增大氫離子濃度、延長浸出時間(1分);

(2)萃取液流速小于6 BV/h,萃取時間太長,會降低生產(chǎn)效率;萃取液流速大于8 BV/h,錸吸附率下降太多;
(3)溫度低于T1℃時,錸的浸出率隨溫度升高而增大,超過T1℃時,過氧化氫分解導(dǎo)致錸的浸出率減小(1分);
(4)分液漏斗(1分);重結(jié)晶(1分);
(6) NH3(1分);含R3N的有機(jī)溶液(1分)
解析本題考查工業(yè)上用富錸渣(含ReS2)制得錸粉的工藝流程,考查的化學(xué)學(xué)科素養(yǎng)是思維方法.由題給流程可知,向富錸渣中加入稀硫酸和過氧化氫溶液,酸性條件下,二硫化錸與過氧化氫溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成高錸酸和硫酸,過濾得到濾渣和含有高錸酸和硫酸的濾液;向濾液中加入含R3N的有機(jī)溶液萃取,分液得到可以循環(huán)使用的稀硫酸和R3N·HReO4溶液;向R3N·HReO4溶液中加入氨水充分反應(yīng)后,分液得到可以循環(huán)使用的含R3N的有機(jī)溶液和高錸酸銨溶液;高錸酸銨溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到高錸酸銨晶體,高錸酸銨晶體受熱分解生成可以循環(huán)使用的氨氣和七氧化二錸,在800℃條件下,氫氣和七氧化二錸發(fā)生置換反應(yīng)生成錸和水.
(1)由圖可知,浸出時將富錸渣粉碎至120目時,浸出率可以達(dá)到95%,礦樣粒度大于120目,浸出率變化不大,則浸出時應(yīng)將富錸渣粉碎至120目;為防止過氧化氫分解,適當(dāng)升高溫度可以加快錸浸出速率,提高錸浸出率,攪拌、增大過氧化氫濃度、增大氫離子濃度、延長浸出時間等措施也能加快錸浸出速率,提高錸浸出率;浸出反應(yīng)中二硫化錸轉(zhuǎn)化為兩種強(qiáng)酸的反應(yīng)為酸性條件下,二硫化錸與過氧化氫溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成高錸酸和硫酸,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

故答案為:120;適當(dāng)升高溫度;攪拌或增大過氧化氫濃度、增大氫離子濃度、延長浸出時間;

(2) 由圖可知,萃取液流速越大,錸吸附率越小,則萃取劑流速選用6~8BV/h的范圍是因為萃取液流速小于6 BV/h,萃取時間太長,會降低生產(chǎn)效率;萃取液流速大于8 BV/h,錸吸附率下降太多,故答案為:萃取液流速小于6 BV/h,萃取時間太長,會降低生產(chǎn)效率;萃取液流速大于8 BV/h,錸吸附率下降太多;
(3) 由圖可知,T1℃時錸的浸出率最高,溫度低于T1℃時,錸的浸出率隨溫度升高而增大,而超過T1℃時,過氧化氫分解導(dǎo)致錸的浸出率減小,故答案為:溫度低于T1℃時,錸的浸出率隨溫度升高而增大,超過T1℃時,過氧化氫分解導(dǎo)致錸的浸出率減小;
(4)由分析可知,操作Ⅲ為分液,分液時用到的主要儀器為分液漏斗;由高錸酸銨微溶于冷水,易溶于熱水可知,可通過在水中重結(jié)晶的方法得到純度更高的高錸酸銨晶體,故答案為:分液漏斗;重結(jié)晶;
(5) 由分析可知,制得錸粉的反應(yīng)為在800℃條件下,氫氣和七氧化二錸發(fā)生置換反應(yīng)生成錸和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:
故答案為:
(6) 由分析可知,整個工藝流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)有硫酸、氨氣和含R3N的有機(jī)溶液,故答案為:NH3;含R3N的有機(jī)溶液.
9. (除標(biāo)注外,每空2分,共14分)
(1)乙酸酐遇水能水解成乙酸, CH3COONa溶解在自己的結(jié)晶水中;
(2)使乙酸酐被蒸出影響產(chǎn)率,肉桂酸脫羧成苯乙烯,進(jìn)而生成棕紅色樹脂物;
(3) 蒸餾燒瓶,安全管(或者平衡氣壓)(每個空1分);
(4) 中和反應(yīng)中產(chǎn)生的副產(chǎn)品乙酸,并使肉桂酸以鹽的形式溶于水中; 保溫;防止肉桂酸鈉因溫度降低而結(jié)晶析出;
(5) 51.8%
解析本題考查有機(jī)物的制備和提純,考查的關(guān)鍵能力是理解與辨析、探究與創(chuàng)新.
(1)酸酐與水反應(yīng)生成對應(yīng)的酸,故乙酸酐遇水能水解成乙酸.醋酸鈉溶解度較大,會溶解在自己 脫去的水分子中;
(2)乙酸酐的沸點,且與水形成共沸物,劇烈沸騰會導(dǎo)致部分反應(yīng)物被蒸出.還有就是反應(yīng)過程中存在副反應(yīng):
(棕紅色樹脂物)
(3)蒸餾燒瓶,玻璃管B是安全管,保持內(nèi)外壓強(qiáng)一致;
(4)Na2CO3的目的是:中和乙酸,溶解肉桂酸鹽,并降低肉桂酸的溶解度,便于其析出;
(5)由3mL 新蒸餾過的苯甲醛,其密度為1.06 g/cm3,計算出其物質(zhì)的量為
3×1.06÷106=0.03mol
根據(jù)化學(xué)方程式得知生成肉桂酸的物質(zhì)的量也為0.03mol,其質(zhì)量為:
0.03×148=4.44g
本次實驗肉桂酸的產(chǎn)率為:
2.3/4.44×100%=51.8%
10.(除標(biāo)注外,每空2分,共15分)
(1)-122.5,B;
(2)①>(1分);
②b點前,反應(yīng)未達(dá)平衡,隨溫度升高,反應(yīng)速率加快,CO2轉(zhuǎn)化率增大,b點后,反應(yīng)已達(dá)平衡,隨溫度升高,平衡左移,CO2轉(zhuǎn)化率降低 ;

(3) ①<;
②a(1分);
(4) 甲(1分), 催化劑乙的活性降低(或催化劑乙失去活性)
解析本題考查化學(xué)反應(yīng)與能量、化學(xué)平衡以及平衡常數(shù),考查的關(guān)鍵能力是歸納與論證.
(1)ΔH=2ΔH1+ΔH2-2ΔH3=-122.5 kJ·mol-1在恒溫恒容條件下,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志:平均摩爾質(zhì)量、壓強(qiáng)均與物質(zhì)的量有關(guān),而該反應(yīng)是非等物質(zhì)的量反應(yīng),只要未平衡n始終是變量,單位時間內(nèi)消耗2 mol CO2,同時消耗1mol二甲醚,這正是v正=v逆的表現(xiàn)形式.而B選項ρ=m/V反應(yīng)前后都是氣體,質(zhì)量守恒,V是容器的體積,恒容,即不變化的,所以,混合氣體的密度永遠(yuǎn)不改變,無論平衡與否都是定量,不變化的常數(shù);
(2)①a點還未達(dá)到平衡,故v正>v逆;
②b點前,反應(yīng)未達(dá)平衡,隨溫度升高,反應(yīng)速率加快,CO2轉(zhuǎn)化率增大,b點后,反應(yīng)已達(dá)平衡,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),改變外界條件——升溫,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,即隨溫度升高,平衡左移,CO2轉(zhuǎn)化率降低;
③利用三段式法:

初始階段 1 3 0 0
消耗階段 0.5 1.5 0.5 0.5
平衡階段 0.5 1.5 0.5 0.5
Kp=p(CH3OH)p(H2O)/[p(CO2)p(H2)3]=(p/6×p/6)/[p/6×(p/2)3]=4/3p2

ΔH<0 溫度a>b,正向放熱,K就減小,即Ka ②催化劑對平衡移動無影響,只是通過降低反應(yīng)的活化能加快化學(xué)反應(yīng)速率縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時間,即用不用催化劑,250℃時達(dá)到平衡的狀態(tài)不改變. (4)甲 相同條件下,甲比乙的甲醇產(chǎn)率高. 在催化劑乙作用下,溫度在500℃左右時甲醇產(chǎn)率急降,溫度過高,催化劑失活. 知識拓展化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷,應(yīng)從幾個關(guān)鍵量著手考慮,如物質(zhì)的量n、平均摩爾質(zhì)量、混合氣體的密度、化學(xué)鍵的形成與斷裂、v正和v逆. 快解本題還有個快解的方法策略:(3)①完全可以理解升溫—K增大—正向吸熱,三者兩兩制約 11. (除標(biāo)注外,每空2分,共15分) (1)1s22s22p3(1分); (2) ④②①③(1分); (3)原子半徑:r(S) (4) 正四面體結(jié)構(gòu)(1分), 16(1分); (5) AsBr3>AsCl3>AsF3; (6)6(1分),六方最密堆積; 解析本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識,考查的關(guān)鍵能力是理解與辨析 (1)氮元素的基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p3. (2)失去相同數(shù)目的電子需要吸收一定的能量,而物質(zhì)越穩(wěn)定越不容易失去電子,所需要的能量就越高,所以其順序為④②①③. (3)在元素周期表中,元素的非金屬性越強(qiáng)越容易與H2化合,形成的氫化物越穩(wěn)定,氫化物的鍵能越大.硫在碲的上面,原子半徑r(S) (4)CH4型的空間正四面體,1 mol [Cd(NH3)4]2+含4×4=16mol σ鍵. (5)分子晶體,其熔沸點取決于相對分子質(zhì)量M,所以,AsBr3>AsCl3>AsF3 12. (每個小題的分值都有標(biāo)注,共15分) (1)羥基、酰胺鍵(基)(1分) ;2-甲基丙烯酸(1分) (2)加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)(1分); (4) 9種(2分),核磁共振氫譜只有五組波峰 的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為: 故:D有兩種情況,CH2=C(CH3)COOCH3有9種同分異構(gòu)體.CH3CH2C(CH3)2CHO 3種、C(CH3)C(CH3)CHO 4種、C(CH3)3CH2CHO 2種. 核磁共振氫譜只有五組波峰的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為: CH2(OH)CH2C(CH3)2CHO CH3CH2C(CH3)CH2(OH)CHO (2分) (5)路徑2的優(yōu)點:從反應(yīng)過程看反應(yīng)步驟少,中間損耗少,產(chǎn)率高;看使用原料看,沒有采用劇毒的HCN酸,有利于環(huán)境保護(hù)和生命安全.(2分) (6) 合成路線為:(2分) ↓ 目標(biāo)生成物 解析本題意圖考查學(xué)生對基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)的掌握,并在此基礎(chǔ)上進(jìn)行推斷與合成,從有機(jī)玻璃聚甲基丙烯酸甲酯出發(fā),結(jié)合時代背景,設(shè)定加聚制備高聚物的題目,考查有機(jī)物系統(tǒng)命名、結(jié)構(gòu)簡式、化學(xué)方程式、官能團(tuán)、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體、有機(jī)合成路線,路徑優(yōu)點的判斷選擇,屬于信息提取、綜合應(yīng)用,難度中等.