淺色植鞣工藝研究

韋良斌，蘇宏偉，谷瑤，周麗珠，梁發星*

（1.廣西桂海林漿紙有限公司，廣西 南寧 530001；2.廣西靈水林化有限公司，廣西 南寧 530001；3.廣西壯族自治區林業科學研究院，廣西 南寧 530002）

植物鞣劑是從富含單寧的植物原料提取制成的產品[1]。因此，植物鞣劑的主要有效成分是單寧，其含量為50%～80%(干基)。單寧分水解類單寧(聚棓酸酯類多酚)和縮合類單寧(聚黃烷醇類多酚)，即植物鞣劑分水解類植物鞣劑和縮合類植物鞣劑。因為單寧是一種組成相似的水溶性復雜多酚，都含有大量的酚羥基，除此之外，還含有醇羥基以及羧基等基團，因此單寧具有較高的化學反應活性。單寧可以與蛋白質、生物堿、多糖等結合，表現出明顯的“澀性”或“收斂性”；與金屬離子絡合形成穩定的金屬絡合物[2-3]。正是由于單寧具有的這些特性，在制革過程中得以廣泛應用。

隨著環保意識的逐漸增強，皮革清潔化生產的呼聲日漸高漲。植物鞣劑是一種無毒、污染少、可生物降解的天然產物，相對鉻鞣劑而言是環境友好的材料，且植物鞣劑具有良好的填充性、成型性、優良的天然質感等特點，是其它鞣劑難以替代的，因此在制革工業中發揮重要的作用。

本文采用植物鞣劑進行淺色植鞣工藝試驗，優化去酸工藝，篩選出適合植鞣的去酸材料，在鞣制工藝中添加焦亞硫酸鈉和檸檬酸，用于改善皮革透亮程度，在漂洗工藝中添加植物鞣劑助劑L 改善皮革色澤，試驗結果以期為生產高品質的植鞣革提供科學參考。

1 試驗部分

1.1 試劑及儀器

淺色植物鞣劑（自制）、酸皮（自制，厚度4.0 mm）、植物鞣劑助劑L（自制）、硫代硫酸鈉、萘磺酸鈉、醋酸鈉、EDTA、焦亞硫酸鈉、檸檬酸均為分析純。

控溫四聯轉鼓（嘉興市金日不銹鋼機械有限公司）。

1.2 試驗

1.2.1 淺色植物鞣劑制備

制備方法按文獻[4]。

1.2.2 去酸工藝

去酸在浸酸液中進行，液比以沒過皮面為準，25～30℃。

硫代硫酸鈉去酸工藝：酸皮3 塊（100 mm×100 mm），加硫代硫酸鈉4.0%，轉動1.5 h，檢查去酸液及皮心pH 值為3.8，分3 次加入淺色植物鞣劑，總量為酸皮重的40%，轉停結合，檢查鞣劑滲透情況。

硫代硫酸鈉+萘磺酸鈉去酸工藝：酸皮3 塊（100 mm×100 mm）,加硫代硫酸鈉3.0%、萘磺酸鈉2.0%，轉動2 h，檢查去酸液及皮心pH 值為3.8，分3 次加入淺色植物鞣劑，總量為酸皮重的40%，轉停結合，檢查鞣劑滲透情況。

硫代硫酸鈉+萘磺酸鈉+醋酸鈉去酸工藝：酸皮3 塊（100 mm×100 mm），加硫代硫酸鈉2.0%、萘磺酸鈉2.0%、醋酸鈉1.0%，轉動2 h，檢查去酸液及皮心pH 值為3.8，分3 次加入淺色植物鞣劑，總量為酸皮重的40%，轉停結合，檢查鞣劑滲透情況。

1.2.3 植鞣工藝

根據去酸工藝，選用鞣劑滲透最快的去酸工藝進行植鞣，溫度25～30 ℃。

EDTA 植鞣工藝：分3 次加入淺色植物鞣劑，總量為酸皮重的40%，每次添加0.1%EDTA，轉停結合，檢查鞣劑滲透情況。

EDTA+焦亞硫酸鈉植鞣工藝：分3 次加入淺色植物鞣劑，總量為酸皮重的40%，每次添加植物鞣劑重的0.1%EDTA 和0.2%焦亞硫酸鈉，轉停結合，檢查鞣劑滲透情況。

EDTA+焦亞硫酸鈉+檸檬酸植鞣工藝：分3 次加入淺色植物鞣劑，總量為酸皮質量的40%，每次添加植物鞣劑重的0.1%EDTA、1.0%焦亞硫酸鈉和0.1%檸檬酸，轉停結合，檢查鞣劑滲透情況。

1.2.4 漂洗工藝

根據植鞣工藝，選用鞣液及成革色最淺的植鞣工藝進行漂洗。

草酸漂洗工藝：液比1.5，40 ℃，加草酸1.0%，轉動1.5 h，檢查皮心pH 值為2.8～3.0。

草酸+萘磺酸漂洗工藝：液比1.5，40 ℃，加草酸0.8%、萘磺酸2.0%，轉動1.5 h，檢查皮心pH 值為2.8～3.0。

草酸+萘磺酸+植物鞣劑助劑L 漂洗工藝：液比1.5，40 ℃，加草酸0.5%、萘磺酸2.0%、植物鞣劑助劑L 1.0%，轉動1.5 h，檢查皮心pH 值為2.8～3.0。

2 結果與討論

2.1 去酸工藝試驗結果

從表1 可以看出，常用的去酸材料硫代硫酸鈉單獨使用時鞣劑滲透較慢，因為浸酸液中還有大量硫酸，中和反應產物為二氧化硫、單質硫和硫酸鈉。雖然單質硫具有使成革柔糯感，但也阻礙鞣劑滲透。硫酸鈉促進鞣劑的沉淀而造成鞣劑損失，降低鞣劑濃度，從而鞣透時間延長。萘磺酸鈉是植物鞣劑的良好分散劑，使鞣劑均勻分散和滲透。添加醋酸鈉，可以使去酸液形成緩沖體系，為植物鞣劑的穩定和分散創造良好條件。硫代硫酸鈉、萘磺酸鈉、醋酸鈉搭配使用，可以起到協同作用。

表1 不同去酸材料對植物鞣劑滲透的影響

2.2 植鞣工藝試驗結果

表2 不同鞣制工藝試驗結果

植物鞣劑主要成分是單寧，單寧可以與金屬離子形成各種不同的顏色，尤其是鐵離子，與單寧絡合生成黑色物質。因此，采用EDTA 隱匿鞣液中的金屬離子。單寧含有較多酚羥基，所以容易被氧化，使顏色變深，焦亞硫酸鈉和檸檬酸可以較好的抑制單寧氧化，而焦亞硫酸鈉是常用作植物鞣劑的顏色淺化劑。

2.3 漂洗工藝試驗結果

植鞣革需要漂洗，一般在鞣透出鼓靜置2 d 后進行，主要目的是洗去結合不牢的單寧，淺化革色，提高成革質量。草酸是常用漂洗劑，可以單獨使用，但效果不理想。萘磺酸主要溶解沉積的單寧，使革色均勻。植物鞣劑助劑L 是一種多功能的助劑，高溫下，可以抑制革色加深和變黃。

3 結論

（1）去酸時添加硫代硫酸鈉2.0%～4.0%、萘磺酸鈉2.0%和醋酸鈉1.0%轉動1.5 h，pH3.8 加鞣劑，可以加速鞣劑滲透；（2）鞣制時添加EDTA 0.1%、焦亞硫酸鈉1.0%、檸檬酸0.2%，鞣液顏色淺亮不加深，濕態皮革顏色淺；（3）漂洗時添加草酸0.5%、萘磺酸2.0%、植物鞣劑助劑L 1.0%，成革顏色米白鮮亮。

表3 不同漂洗工藝試驗結果