食品接觸材料及制品中三聚氰胺污染情況分析

蔡月潔，張 露，金 旻，寇海娟

（南京海關(guān)危險(xiǎn)貨物與包裝檢測中心，江蘇常州 213003）

三聚氰胺（Melamine），別名密胺，純白色單斜晶體，是一種重要的氮雜環(huán)有機(jī)化工原料，是密胺餐具和竹纖維餐具的主要原料[1]。三聚氰胺是氨基氰的三聚體，在人體消化過程中，特別是在胃酸作用下，可能部分轉(zhuǎn)化為三聚氰酸，而與未轉(zhuǎn)化部分形成結(jié)晶，造成嚴(yán)重的腎結(jié)石。若長期攝取三聚氰胺還可能損害生殖系統(tǒng)和泌尿系統(tǒng)，甚至引發(fā)癌癥等[2]。

2008年的“毒奶粉”事件以及2009年的仿陶瓷餐具事件在社會引起軒然大波，事實(shí)證明了三聚氰胺對人體的潛在毒性。無論是食品，還是食品接觸材料中的三聚氰胺都受到了媒體、政府和消費(fèi)者的廣泛關(guān)注[3-4]。十幾年來，在國家、政府部門和企業(yè)的共同努力下，食品接觸材料中三聚氰胺的行業(yè)管控防范工作頗有成效。為實(shí)時(shí)了解三聚氰胺在各材質(zhì)中的風(fēng)險(xiǎn)，本文分析了2020年三聚氰胺遷移量的測試數(shù)據(jù)，為食品接觸材料的合規(guī)管理和質(zhì)量控制提供數(shù)據(jù)支持。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 1290液相色譜-G6460A三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agilent公司），配自動(dòng)進(jìn)樣器；MVM-2500渦旋振蕩器（Titan公司）；離心機(jī)（SiGMA公司）；XS-104電子天平（梅特勒-托利多儀器有限公司）；SK3310HP超聲波水浴器（上海科導(dǎo)超聲儀器有限公司）。

磷酸二氫鈉緩沖液（0.005 mol/L，pH=6.5）；異丙醇溶液[10%（V/V）]；異辛烷；乙腈（色譜純）；甲醇-水混合液（1+1）；三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品（分析純）：中國醫(yī)藥（集團(tuán)）上海化學(xué)試劑公司，純度≥99.0%。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 三聚氰胺遷移量的測定

依據(jù)GB 31604.15—2016[5]樣品的前處理方法對食品包裝中的三聚氰胺進(jìn)行處理。準(zhǔn)確稱取遷移試驗(yàn)后的水性、酸性、酒精類食品模擬物浸泡液約1 mL，通過0.22 μm濾膜過濾后所得試液供高效液相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀測定。

準(zhǔn)確稱取5 g遷移試驗(yàn)后得到的油性食品模擬物浸泡液，置于25 mL具塞玻璃試管中，加入5.0 mL異辛烷混勻，再加入5.0 mL異丙醇溶液，將試管放在70 ℃恒溫水浴中超聲萃取30 min，然后離心分層。吸取下層水溶液1 mL，通過0.22 μm濾膜過濾后所得試液供高效液相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀測定。

1.2.2 儀器條件

（1）色譜條件。色譜柱：HILIC Plus柱（100 mm×2.1 mm，3.5 μm）；柱溫：30 ℃；流速：0.35 mL/min；進(jìn)樣量：2 μL；流動(dòng)相：乙腈-緩沖溶液（5 mmol/L乙酸銨+3%乙酸）（30+70）等度洗脫。

（2）質(zhì)譜條件。離子源：電噴霧離子源（ESI+）；掃描方式：正離子掃描；檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測；干燥氣溫度：350 ℃；干燥氣流速：11 L/min；駐留時(shí)間：150 ms；毛細(xì)管電壓：3 500 V。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同材質(zhì)食品接觸材料中三聚氰胺遷移量檢出總體情況

樣品均為食品接觸材料終產(chǎn)品，主要來自全國各地的委托送樣，樣品量1 032批，有數(shù)據(jù)檢出的批次共332批，檢出率為32.17%，不同樣品材質(zhì)的檢出率各有不同，見表1。

表1 三聚氰胺遷移量各材質(zhì)檢出批次及檢出率

由表1可知，竹纖維制品三聚氰胺檢出率最高（100%），其次是塑料材質(zhì)中三聚氰胺合成樹脂的檢出率，居于第二，高達(dá)91.67%，在很大程度上表征了這兩類材質(zhì)中三聚氰胺的風(fēng)險(xiǎn)。而本次涂層制品測試批次量最多，三聚氰胺檢出量相較于另外三類材質(zhì)較高，檢出率達(dá)到28.42%，也是值得關(guān)注其風(fēng)險(xiǎn)的。

2.2 接觸不同食品模擬物（食品類型）時(shí)的檢出率

不同制品在不同模擬液下三聚氰胺檢出率的具體情況及分布見表2。

表2顯示，三聚氰胺合成樹脂（塑料材質(zhì)）無論在水性還是酸性模擬液下都有數(shù)據(jù)檢出。而竹纖維材質(zhì)僅測試酸性條件，且全部有檢出。相較于其他模擬液，橄欖油的檢出率最低，且主要集中在涂層制品。

表2 三聚氰胺遷移量各材質(zhì)不同模擬物下的檢出率

2.3 不同材質(zhì)食品接觸材料中三聚氰胺遷移量檢出數(shù)據(jù)分布情況

不同材質(zhì)食品接觸材料及制品中，三聚氰胺檢出率各有不同，為進(jìn)一步了解不同材質(zhì)的檢出水平，按照表3中檢出范圍進(jìn)行了數(shù)據(jù)分布分析。

表3 各材質(zhì)檢出數(shù)據(jù)分布表

由表3可知，在332個(gè)檢出數(shù)據(jù)中有307個(gè)檢出數(shù)值是小于1.0 mg/kg。而檢出數(shù)據(jù)不合格（大于2.5 mg/kg）僅占檢出總批次的1.20%，且主要集中在涂料和竹纖維這兩種材質(zhì)中。其他3種材質(zhì)雖有檢出，但是不合格率卻均為零，由此也足以表明涂料和竹纖維材質(zhì)存在的三聚氰胺風(fēng)險(xiǎn)。

3 結(jié)論

《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 9685—2016）中規(guī)定了三聚氰胺允許添加的最大使用量及限量要求，并對嬰幼兒專用食品接觸材料及制品限量作出了更為嚴(yán)格的要求[6]。

1 032批不同材質(zhì)食品接觸材料及制品中，三聚氰胺遷移量檢出率為32.17%。其中竹纖維制品三聚氰胺檢出率和檢出數(shù)據(jù)不合格率都是最高，塑料制品中三聚氰胺的高檢出率（91.67%）集中在三聚氰胺合成樹脂。其主要原因?yàn)槿矍璋窞閮深愔破返脑牧蟍7-9]。雖然市面上有很多標(biāo)有“竹纖維”的餐具，但內(nèi)外主體材質(zhì)大多為三聚氰胺-甲醛樹脂，只是添加了一定比例的竹纖維[10]。其次是涂層制品，三聚氰胺檢出率為28.42%，不合格率為0.63%。主要是由于金屬罐外壁涂刷的光油中含有三聚氰胺-甲醛樹脂，在生產(chǎn)流通環(huán)節(jié)中會通過“粘臟”的方式帶來污染[11-12]。

雖然近年來三聚氰胺遷移量的不合格率較低，但對于生產(chǎn)企業(yè)，應(yīng)優(yōu)選原輔料，確保從源頭上控制毒害物質(zhì)的含量，同時(shí)需要優(yōu)化生產(chǎn)工藝，避免粘臟等其他原因帶來的污染[13-14]。