基于多種指標對不同品種雜柑進行果實評價

陳細羽，張念，彭怡霖，焦必寧，張耀海*

1(西南大學/中國農業科學院柑桔研究所，重慶，400712)2(農業農村部柑桔產品質量安全風險評估實驗室， 重慶，400712)3(農業農村部柑桔及苗木質量監督檢測測試中心，重慶，400712)

柑橘類水果的全球產量在所有水果作物中排名第一，在多個國家和地區種植[1]。我國柑橘從1949年到2018年栽培面積不斷擴大，產量持續上升[2]。柑橘果實富含類黃酮[3]、酚酸[4]、類胡蘿卜素[5]、辛弗林[6]、檸檬苦素[7]等多種營養功能成分，具有清除體內自由基，抗癌等功效[3,8-9]。柑橘揮發性成分加工的產品已經被廣泛應用到食品、化妝品、制藥行業中[10-12]。最新研究顯示某些黃酮類化合物具有預防或治療新型冠狀肺炎的潛力[13]。柑橘類水果果皮、果肉、果汁等部位均可利用，利用價值極高。葡萄柚皮納米原纖化纖維素可以用作冰淇淋中的脂肪替代品[14]。干橙子果肉可替代干玉米喂養荷斯坦牛犢[15]。橙皮精油具有抗菌能力，能用于生產抗菌膜和涂層[16]。柑橘纖維水合能力較強，能夠改善冷凍面團的生產操作性，延長產品貨架期[17]。

我國柑橘消費量逐年上升，鮮果人均消費已明顯高于世界平均消費水平，但存在著結構性過剩、季節性過剩等問題，難以滿足消費者日益多元化的需求[18]。雜柑是通過多種柑橘品種雜交而來，大多為橘類和橙類，兼有鮮食、加工等多種特性，在國外交易價格也比橙類高，被視為21世紀柑橘主推品種[19]。雜柑品類繁多，且成熟期大多在春季和冬季，打破傳統柑橘在秋季成熟的局限，是現在柑橘產業結構調整的首選[20]。然而市場上雜柑品種層出不窮，更新速度快，且大部分研究都局限于雜柑的理化品質，對其營養功能成分研究較少，因此本研究選取市場廣泛認可的7個雜柑品種，基于多種指標，結合主成分分析法對其果實進行系統評價，以期為雜柑深加工提供數據支撐。

1 材料與方法

1.1 材料

春見、清見、W默科特、不知火于各自成熟期采集于中國農業科學院柑桔研究所國家果樹種質重慶柑桔圃；紅美人、大雅柑、沃柑分別收集于重慶忠縣和重慶開州。所有樣品均果形端正且較整齊，單果斑點不超過4個，無枯水，果皮淺橙黃色且著色均勻，各個樣品不少于30個，詳細信息見表1。

1.2 標準物質與試劑

本研究共使用3種類黃酮、7種酚酸、5種類胡蘿卜素、辛弗林和81種揮發性成分標準品。橙皮苷(98%)、丁酸乙酯(99.7%)，德國Dr．Ehrenstorfer GmbH公司；蕓香柚皮苷(>95%)、香風草苷(>95%)、辛弗林(98.8%)、紫蘇醛(AR)、巴倫西亞橘烯(93.4%)，美國Chroma Dex公司；α-胡蘿卜素(≥98%)、葉黃素(≥97%)、玉米黃質(≥95%)、β-隱黃質(≥97%)、β-胡蘿卜素(≥97%)、檜烯(75%)、檸檬烯氧化物(≥95%)，美國Sigma-Aldrich公司；原兒茶酸(≥98%)、對羥基苯甲酸(≥98%)、咖啡酸(≥98%)、香草酸(≥97%)、對香豆酸(≥98%)、阿魏酸(≥98%)、芥子酸(≥98%)、1-辛烯-3-酮(95%)、羅勒烯(>90%)、醋酸辛酯(GC≥98%)、枯名醛(>99%)、香芹酮(95%)、肉桂醛(>98%)、反,反-2,4-癸二烯醛(>90%)、β-欖香烯(HPLC≥98%)、β-丁香烯(GC≥98%)、反式-β-金合歡烯(AR)、α-石竹烯(GC≥95%)、諾卡酮(≥98%)，上海源葉生物科技有限公司；己醛(97%)、反式-2-己烯醛(98%)、順式-3-己烯醇(98%)、正己醇(≥98%)、正庚醛(≥97%)、2,4-己二烯醛(>95%)、α-蒎烯(98%)、苯甲醛(≥98%)、β-蒎烯(98%)、正庚醇(≥99%)、甲基庚烯酮(≥98%)、月桂烯(≥75%)、正辛醛(≥99%)、3-蒈烯(>90%)、α-松油烯(>90%)、乙酸己酯(≥99%)、檸檬烯(95%)、桉葉油醇(99%)、γ-松油烯(>95%)、正辛醇(99.5%)、異松油烯(85%)、對異丙基甲苯(>95%)、芳樟醇(98%)、正壬醛(96%)、辛酸甲酯(>99%)、香茅醛(96%)、正壬醇(98%)、4-松油烯醇(98%)、α-松油醇(98%)、己酸丁酯(>98%)、丁酸反-2-己烯基酯(>93%)、正癸醛(97%)、香茅醇(98%)、橙花醇(97%)、香葉醇(97%)、香葉醛(97%)、正癸醇(≥98%)、紫蘇醇(90%)、正十一醛(97%)、2-甲基肉桂醛(95%)、乙酸橙花酯(95%)、乙酸香葉酯(95%)、己酸己酯(>98%)、香草醛(AR)、月桂醛(95%含250 μg/mL BHT,穩定劑)、β-紫香酮(≥97%)、鄰苯二甲酸二乙酯(≥99.5%)、葵酸甲酯(≥99%)，阿拉丁試劑(上海)有限公司；α-水芹烯(GC≥80.3%)、橙花醛(>99%)、古巴烯(>98%)、順式-β-金合歡烯(>98%)、大牛兒烯D(99%)、β-芹子烯(90%)、α-布藜烯(AR)，加拿大TRC公司；對傘花烴(>99%)、香葉基丙酮(>98%)、辛酸己酯(≥99%)，北京邁瑞達科技有限公司；順-4-癸烯醛(>95%)，阿法埃莎(中國)化學有限公司；百里香酚(AR)，上海笛柏生物科技有限公司；香芹酚(99%)，上海邁瑞爾化學技術有限公司；丁香酚(99%)，上海Macklin生物化學有限公司；α-金合歡烯(>99.9%)，東京化成工業株式會社；紅沒藥烯(95%)，法國A2S公司。

表1 柑橘樣品信息Table 1 The information of citrus

試劑：環己酮(分析純)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol，BHT)(≥99%)，德國Dr．Ehrenstorfer GmbH公司；抗壞血酸、NaOH、KOH、Na2SO4，均為分析純，國藥集團化學試劑有限公司；丙酮、乙酸、甲酸，均為色譜純，重慶川東化工(集團)有限公司；甲醇、乙腈、二甲基亞砜、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚(tert-Butyl methyl ether，MTBE)、正己烷，均為色譜純，阿拉丁試劑(上海)有限公司。

1.3 儀器與設備

MASTER-20T糖量計，日本ATAGO公司；KQ5200DE超聲波清洗器，江蘇昆山市超聲儀器有限公司；Sigma 3K15高速冷凍離心機，美國Sigma公司；0.22 μm有機相針式濾器，上海安譜科學儀器有限公司；RE-52AA型旋轉蒸發儀，上海亞榮生化儀器廠；KS260搖床，德國IKA公司；SHZ-D型循環水式真空泵，鞏義予華儀器有限公司；Millpore超純水器，美國Millpore公司；氮吹儀，杭州奧盛儀器有限公司；UPLC色譜儀(2996 PDA檢測器)，美國Waters公司；Agilent 1200 液相色譜儀(G1311A Quat Pump，G1314B VWD)、7890A/5975C氣相色譜-單四極桿質譜儀，美國Agilent公司。

2 實驗方法

2.1 理化指標的測定

取大小中等的樣品10個，分別測定單果重、縱徑、橫經；后將樣品橫切，取適中部位測定果皮厚度。用榨汁機榨汁，雙層紗布過濾裝進燒杯，將果肉渣從果皮里剝出來，放在過濾果汁后的雙層紗布里，擠壓至感到費力，不再流出大量果汁即可，果汁放入分裝容器中備用。分別稱取果渣、果皮質量。

可溶性固形物使用糖量計測定；可滴定酸測定采用NAOH滴定法，參照國標GB/T 8210—2011；維生素C測定采用2,6-二氯靛酚滴定法，參照國標GB 5009.86—2016，按公式(1)(2)(3)進行計算：

(1)

(2)

(3)

2.2 營養功能成分的測定

取雜柑樣品10～20個，采用四分法切開，取對角部分，將果皮和果肉分開，果肉保留囊衣剔除種子。果皮、果肉放入食品加工器中徹底粉碎，制成待測樣，放入分裝容器中備用。果汁同2.1。本研究中不同品種雜柑同一部位含水量接近，為統一起見，營養功能成分采用鮮重計。

2.2.1 類黃酮測定

前處理方法：分別稱取果皮、果肉、果汁鮮樣5.00 g，加入10 mLV(甲醇)∶V(二甲基亞砜)=1∶1混合液，超聲提取30 min，10 000 r/min離心10 min，收集上清液，果肉、果汁提取2次，果皮提取3次，合并提取液，果肉、果汁甲醇定容至25 mL，果皮甲醇定容至50 mL，經0.22 μm微孔有機濾膜過濾后上機檢測。

采用超高效液相色譜法[21]檢測。根據保留時間和紫外可見光光譜定性，外標法定量。

2.2.2 酚酸測定

前處理方法：分別稱取果皮、果肉、果汁鮮樣5.00 g，加入10 mL NaOH溶液(4 mol/L)，渦旋或振蕩反應2 h，調節pH至2.0(6 mol/L鹽酸)，有明顯顏色變化后，10 000 r/min離心10 min；取上清液約20～25 mL，加入V(乙酸乙酯)∶V(甲基叔丁基醚)=1∶1混合液至50 mL，果肉、果汁萃取2次，果皮3次；輕搖振蕩，防止乳化，合并萃取液，40 ℃旋轉蒸發至干，用50%(體積分數)甲醇水溶液定容至5 mL，經0.22 μm微孔有機濾膜過濾后上機檢測。

檢測方法：參照超高效液相色譜法[22]。根據保留時間和紫外可見光光譜定性，外標法定量。

2.2.3 類胡蘿卜素測定

前處理方法：分別稱取果皮、果肉、果汁鮮樣5.00 g，加入25 mLV(正己烷)∶V(丙酮)∶V(乙醇)=2∶1∶1，含0.1%(體積分數，下同)BHT，高速勻漿提取8 min，離心分層，收集有機相，旋轉蒸發(40 ℃)濃縮至干，用約2 mL MTBE(含0.1% BHT)洗滌燒瓶。提取液中加入2 mL 10% KOH-甲醇溶液(含0.1% BHT)，避光反應12 h。加入5 mL水和2 mL MTBE(含0.1% BHT)，收集有機相，加入4 mL MTBE(含0.1% BHT)再洗滌1次，收集有機相。合并后的有機相用5 mL水洗滌2次，收集有機相，無水硫酸鈉干燥，氮吹至干(40 ℃)，用MTBE(含0.1 %BHT)定容至2.0 mL，經0.22 μm 微孔有機濾膜過濾后上機檢測。

采用超高效液相色譜法[23]檢測。根據保留時間和紫外可見光光譜定性，外標法定量。

2.2.4 辛弗林測定

前處理方法：分別稱取果皮、果肉、果汁鮮樣5.00 g，加入10 mL甲醇，超聲提取30 min，10 000 r/min離心10 min，收集上清液，果肉、果汁提取2次，果皮提取3次，合并上清液，果肉、果汁甲醇定容至25 mL，果皮定容至50 mL，經0.22 μm 微孔有機濾膜過濾后上機檢測。

采用液相色譜法[24]檢測。根據保留時間和紫外可見光光譜定性，外標法定量。

2.2.5 揮發性成分測定

樣品前處理：稱取果皮鮮樣3.00 g，放于20 mL螺口樣品瓶中，加入3 mL飽和食鹽水和2 μL環己酮(內標物)，用聚四氟乙烯隔墊密封，于50 ℃磁力攪拌器上加熱平衡20 min。用萃取頭頂空吸附50 min后，將萃取頭插入GC進樣，解析5 min。

采用HS-SPME-GC-MS[25]法檢測。利用Flavour 2.0、NST 08質譜庫和標準品對其定性，使用內標物環己酮對揮發性成分進行半定量。

2.3 數據處理

采用Excel進行數據統計；采用R studio 4.0軟件進行數據分析，利用LSD進行顯著性分析(P<0.05)；采用Rstudio4.0軟件ggplot2函數繪圖。

3 結果與分析

3.1 理化品質差異性分析

由表2可知，單果重為109.18～307.90 g，最輕為W默科特，最重為紅美人。清見、春見、不知火果皮較厚，超過3 mm，W默科特和大雅柑果皮較薄。從縱徑、橫徑看出，春見較大，沃柑較小。果形指數越接近1，表明品種越接近圓型，紅美人、清見、不知火以及大雅柑，果型指數均接近0.9，品種偏圓，而春見、W默科特、沃柑都偏扁型。

表2 雜柑外在品質Table 2 Outer quality of seven hybrid citrus

由表3可知，紅美人出汁率最高(68.90%)，比重慶主栽甜橙高[26]，沃柑次之，為60.60%，其余均小于60%，最低為不知火(47.36%)。出汁率越高，水分越充足，口感較好。近年來，雜柑兼具橙和橘的特點，表現出較高的出汁率，具有成為除橙汁外的果汁原料的前景。雜柑總體上維生素C含量偏低，7種雜柑維生素C含量平均值為40.6 mg/100 g，略低于甜橙[26]，比溫州蜜柑高[22]。不同雜柑品種維生素C含量為23.62～67.95 mg/100 g，不知火含量最高，這與張靜等[22]的結果一致，且約為W默科特的3倍。

根據GB/T 12947—2008，由可溶性固形物、可滴定酸、固酸比和可食率4個理化指標評價等級，結果見表3。此次實驗樣品中，紅美人是7個雜柑品種中唯一的優等果，其可食率≥75%，可滴定酸≤0.95，固酸比≥10.0∶1，且可溶性固形物≥10.0。其次為沃柑，判定等級為一等果，與紅美人相比，可食率偏低。春見、清見、大雅柑可食率均低于70%，不符合等級標準，且清見、W默科特可溶性固形物<9∶1，清見、不知火可滴定酸>1，均在等級判定標準外。

表3 雜柑內在品質Table 3 Intrinsic quality of seven hybrid citrus

3.2 營養功能成分差異性分析

3.2.1 類黃酮

由圖1可知，果皮中3種類黃酮總含量最高，平均值達到6 501.81 mg/kg FW，約為果肉的6倍，果汁的24倍，且同一品種同一部位含量均為橙皮苷>蕓香柚皮苷>香風草苷，這與橙類[27]和溫州蜜柑[22]規律一致。

雜柑果皮是橙皮苷的良好來源，橙皮苷含量占果皮中類黃酮82.81%，含量變幅為4 484.72～7 029.89 mg/kg FW，清見最高；果肉中春見最高(1 029.28 mg/kg FW)，其余品種橙皮苷含量均在1 000 mg/kg FW以下；果汁中，春見含量(449.48 mg/kg FW)顯著高于其他品種，約為不知火的7倍，紅美人的9倍。蕓香柚皮苷含量占果皮中類黃酮11.87%，不知火最高，達1 382.84 mg/kg FW，約為沃柑的6.5倍；果肉中，沃柑含量反而最高，其次為不知火，顯著高于其他品種；果汁中蕓香柚皮苷含量較低，均低于100 mg/kg FW，含量變幅為36.75～94.80 mg/kg FW；果汁中春見最高，紅美人最低。相對于其他雜柑，不知火果皮、果肉、果汁中蕓香柚皮苷含量較為豐富，可能是蕓香柚皮柑的良好來源。香風草苷僅占果皮中類黃酮的4.90%，果肉中6.87%，果汁中6.60%，果皮中香風草苷含量最高為紅美人，達726.39 mg/kg FW，而春見、清見、大雅柑含量均低于平均值318.32 mg/kg FW；果肉中含量最高為沃柑145.63 mg/kg FW，其次為W默科特，最低為清見；果汁中，W默科特含量最高，其次為沃柑。分析還發現清見果皮類黃酮總量最高，而香風草苷含量卻是所有品種中最低的，說明含量相對不豐富。

3.2.2 酚酸

7種雜柑不同部位酚酸含量如圖2所示。果皮中7種酚酸平均含量呈以下規律：阿魏酸>咖啡酸>對香豆酸>芥子酸>香草酸>對羥基苯甲酸>原兒茶酸；果肉中，芥子酸含量高于對香豆酸；果汁中酚酸平均含量與果皮相同。阿魏酸在果皮中的含量為64.25～498.83 mg/kg FW，最高為沃柑；咖啡酸含量最高的是大雅柑(170.52 mg/kg FW)，約是清見的8倍；對香豆酸平均含量為65.80 mg/kg FW，最高為沃柑；芥子酸含量為8.06～23.54 mg/kg FW，最低為紅美人。和其余品種果肉相比，沃柑阿魏酸、芥子酸、咖啡酸含量均為最高，酚酸(158.74 mg/kg FW)總量也最高。此外，與果皮中不同，清見果肉中對香豆酸的含量最高，與其他品種有顯著差異。雜柑中果皮、果肉、果汁中苯甲酸型酚酸含量均為香草酸>對羥基苯甲酸>原兒茶酸。果皮中香草酸的含量為7.47～16.15 mg/kg FW，最高的為W默科特，最低的為大雅柑；對羥基苯甲酸的含量為4.73～12.51 mg/kg FW，最高的為大雅柑；原兒茶酸的含量為1.08～2.21 mg/kg FW，最高為春見，最低為沃柑。果肉中，春見香草酸的含量顯著高于其他品種，苯甲酸型酚酸含量(9.03 mg/kg FW)也是所有品種中最高。沃柑果肉苯甲酸型酚酸含量偏低，而其果肉酚酸總量最高，說明沃柑果肉中肉桂酸型酚酸含量豐富。果汁中，苯甲酸型酚酸含量為0.96～8.76 mg/kg FW，春見仍為所有品種中最高，W默科特和沃柑都較低，紅美人最低。綜上可知，所有品種中，沃柑果皮、果肉中總酚酸含量最高，春見果肉果汁中香草酸、原兒茶酸含量較其他品種高。

3.2.3 類胡蘿卜素

7種雜柑不同部位類胡蘿卜素含量如圖3所示。雜柑中類胡蘿卜素含量較低，果皮中平均含量為10.50 mg/kg FW，略高于果肉(10.19 mg/kg FW)，約為果汁的2倍，且均以β-隱黃質為主。果皮中，β-隱黃質的平均含量為2.94～12.60 mg/kg FW，大雅柑含量最高，清見最低；果肉中平均含量為6.58 mg/kg FW，略高于果皮，其中最高為W默科特(13.83 mg/kg FW)，最低為紅美人；果汁中，W默科特含量為6.92 mg/kg FW，顯著高于其他品種。玉米黃質果皮平均含量為3.15 mg/kg FW，占果皮總類胡蘿卜素的30%，含量最高的為沃柑(8.07 mg/kg FW)，約是紅美人的10倍；果肉、果汁中玉米黃質含量均為沃柑最高。雜柑中葉黃素含量較少，果皮中平均含量為1.01 mg/kg FW，紅美人和大雅柑果汁中未檢出，3個部位葉黃素含量最高的品種均為W默科特。β-胡蘿卜素在少數品種少數部位中未檢出，而α-胡蘿卜素僅在W默科特和沃柑中檢出。值得一提的是，紅美人中類胡蘿卜素含量較其他品種偏低，尤其α胡蘿卜素和β胡蘿卜素，3個部位僅在果皮中檢出β-胡蘿卜素。綜上，大雅柑果皮中類胡蘿卜素含量最高，而W默科特在果肉果汁中類胡蘿卜素總量均為最高，可以作為雜柑中類胡蘿卜素的良好來源，這可能是由于其品種特殊，果皮顏色艷麗且較深。

3.2.4 辛弗林

7種雜柑不同部位辛弗林含量如圖4所示。辛弗林總體含量變化規律為果皮>果肉>果汁。7種雜柑果皮中平均含量為745.01 mg/kg FW，約為果肉的9倍，果汁的14倍。果皮中，含量最高的為W默科特(1 084.64 mg/kg FW)，和沃柑含量(997.04 mg/kg FW)相當，顯著高于其他品種，約為不知火的3倍。果肉中，辛弗林含量為31.01～175.16 mg/kg FW，不同品種差異顯著，最高的為沃柑，最低的為不知火。果汁中含量為17.88～105.50 mg/kg FW，最高的為沃柑，最低的為不知火。由此得出，沃柑所有部位辛弗林含量都相對豐富，W默科特和沃柑可以作為辛弗林的良好來源，而不知火辛弗林含量相對較少。

3.2.5 果皮揮發性成分分析

對7種雜柑果皮中揮發性成分進行檢測，利用Flavour 2.0、NIST 08質譜庫和標準品對其定性，使用內標物環己酮對揮發性成分進行半定量，結果如圖5和表4。7種雜柑共檢出48種揮發性成分，根據半定量數據，整體占比為萜烯類(90.56%)、醛類(4.58%)、醇類(4.48%)、酯類(0.38%)，其中檸檬烯占萜烯類的85.60%，其次為γ-松油烯、月桂烯。7種雜柑的共有成分為11種，分別是α-蒎烯、月桂烯、檸檬烯、γ-松油烯、異松油烯、芳樟醇、α-松油醇、己醛、反式-2-己稀醛、苯甲醛以及月桂醛，均為柑橘中含量較為豐富的揮發性成分。紅美人中特有成分為對異丙基甲苯和正己醇；春見為辛酸甲酯；W默科特為β-蒎烯；不知火為乙酸橙花酯；大雅柑為是葵酸甲酯；沃柑中為3-蒈烯和α-檸檬香稀。各個品種不同種類揮發性成分占比不同，從圖5中可以看出萜烯類含量均超過75%，酯類含量均低于2%。與其他雜柑相比清見萜烯類含量最低，為84.01%，酯類含量最高占1.43%，醛類含量也最高，超過10%。紅美人萜烯類含量也較低，醇類的含量最高，為9.01%，W默科特和大雅柑，酯類含量極低，春見、不知火、沃柑揮發性成分種類占比相似。柑橘果皮揮發性成分豐富，可以作為香精、香料的重要來源。

表4 雜柑果皮揮發性成分半定量結果 單位：μg/g

續表4

3.3 雜柑營養功能成分評價

3.3.1 果皮營養功能成分評價

由前述可知，果皮營養功能成分含量豐富，選取果皮中所測3種類黃酮、7種酚酸、5種類胡蘿卜素、辛弗林作為指標進行主成分分析。運用Rstudio 4.0將數據標準化和中心化，因指標數大于樣品數，運用prcomp函數，基于奇異值分解進行主成分分析，結果如表5。選取特征值>1的前5個主成分，累積方差率達95.4%，可以解釋7種雜柑果皮大部分營養功能成分指標。第一主成分具有較大解釋值的指標為橙皮苷和香豆酸，載荷數分別為0.91和0.82；第二主成分具有較大解釋值的為香風草苷和對羥基苯甲酸，載荷數分別為0.82和0.74；第三主成分具有較大解釋值的指標為α-胡蘿卜素和香草酸，載荷數為0.81和0.64；第四主成分具有較大解釋值的為咖啡酸，載荷數為0.64；第五主成分具有較大解釋值的為辛弗林，載荷數為0.52。

表5 果皮主成分結果 單位：%

以每個主成分對應的方差貢獻率建立評價模型，其表達式為P=0.34PC1+0.26PC2+0.16PC3+0.12PC4+0.07PC5。由此可計算出7種雜柑果皮營養功能成分綜合排序，結果見表6。根據綜合得分值，7種雜柑果皮營養功能成分評價由高到低為：W默科特>沃柑>紅美人>不知火>春見>大雅柑>清見。

表6 主成分模型得分Table 6 Principal component model score

3.3.2 果肉營養功能成分評價

雜柑大多采用鮮食，營養功能成分具有抗氧化能力，因此對果肉進行營養功能成分綜合評價有重大意義。選取果肉中所測3種類黃酮、7種酚酸、辛弗林、5種類胡蘿卜素作為指標進行主成分分析，方法同果皮，結果如表7。選取特征值>1的前5個主成分，累積方差率達95.0%，可以解釋7種雜柑果肉大部分營養功能成分指標。第一主成分具有較大解釋值的指標為玉米黃質、阿魏酸、葉黃素、香風草苷、芥子酸、辛弗林和蕓香柚皮苷，載荷數分別為0.96、0.93、0.86、0.85、0.83、0.82和0.80；第二主成分具有較大解釋值的指標為橙皮苷和對羥基苯甲酸，載荷值分別為0.89和0.86；第三主成分具有較大解釋值的指標為β-隱黃質，載荷值為0.81；第四主成分具有較大解釋值的指標為β-隱黃質和香豆酸，載荷值分別為0.47和0.43；第五主成分具有較大解釋值的指標為原兒茶酸，載荷值為0.50。

表7 果肉主成分結果 單位：%

以每個主成分對應的方差貢獻率作為權重建立綜合評價模型，其表達式為P=0.45PC1+0.20PC2+0.14PC3+0.09PC4+0.07PC5。由此可計算出7種雜柑果肉營養功能成分的綜合排序，見表8。根據綜合得分值，7種雜柑果肉營養功能成分評價由高到低為：沃柑>W默科特>不知火>大雅柑>紅美人>春見>清見。

表8 主成分模型得分Table 8 Principal component model score

3.3.3 果汁營養功能成分評價

雜柑出汁率高，具有加工前景。同果皮和果肉，選取果汁中所測3種類黃酮、7種酚酸、辛弗林、5種類胡蘿卜素作為指標進行主成分分析，方法同果皮，結果如表9。選取特征值>1的前4個主成分，累積方差率達93.0%，可以解釋7種雜柑果汁大部分營養功能成分指標。第一主成分具有較大解釋值的指標為辛弗林、β-胡蘿卜素、蕓香柚皮苷和阿魏酸，載荷值分別為0.88、0.83、0.82和0.81；第二主成分具有較大解釋值的指標為對羥基苯甲酸、香草酸、香風草苷和橙皮苷，載荷值分別為0.89、0.75、0.73和0.71；第三主成分具有較大解釋值的指標為芥子酸，載荷值為0.65；第四主成分具有較大解釋值的指標為咖啡酸，載荷值為0.61。

表9 果汁主成分結果 單位：%

以每個主成分對應的方差貢獻率作為權重建立綜合評價模型，其表達式為P=0.41PC1+0.28PC2+0.15PC3+0.08PC4。由此可計算出7種雜柑果汁營養功能成分的綜合排序，見表10。根據綜合得分值，7種雜柑果汁營養功能成分評價由高到低為：春見>沃柑>W默科特>清見>大雅柑>不知火>紅美人。

表10 主成分模型得分Table 10 Principal component model score

3.3.4 果皮揮發性成分評價

選取7種雜柑果皮中共有的11種揮發性成分進行主成分分析，方法同果皮，結果如表11。選取特征值>1的前4個主成分，累積方差率達93.8%，可以解釋7種雜柑果皮揮發性成分大部分指標。第一主成分具有較大解釋值的指標為α-蒎烯、月桂烯、異松油烯、γ-松油烯和檸檬烯，載荷值分別為0.97、0.96、0.93、0.93和0.91；第二主成分具有較大解釋值的指標為α-松油醇，載荷值為0.86；第三主成分具有較大解釋值的指標為己醛，載荷值為0.66；第四主成分具有較大解釋值的指標為苯甲醛，載荷值為0.62。

表11 果皮揮發性成分主成分結果 單位：%

以每個主成分對應的方差貢獻率作為權重建立綜合評價模型，其表達式為P=0.53PC1+0.18PC2+0.13PC3+0.10PC4。由此可計算出7種雜柑揮發性成分的綜合排序，見表12。根據綜合得分值，7種雜柑揮發性成分評價由高到低為：紅美人>沃柑>清見>不知火>春見>W默科特>大雅柑。

表12 主成分模型得分表Table 12 Principal component model score

4 結論

本文對我國7種雜柑理化性質、3種類黃酮、7種酚酸、辛弗林、5種類胡蘿卜素和果皮揮發性成分進行差異性分析，為雜柑深加工提供數據支撐。并分別從理化指標、果皮、果肉、果汁營養功能成分和果皮揮發性成分對我國7種雜柑進行評價。不同品種雜柑不同部位所含營養功能成分存在差異，和其他柑橘種類一致，同一品種不同部位鮮樣營養功能成分含量均為果皮>果肉>果汁。雜柑果皮是橙皮苷的主要來源；雜柑中酚酸以肉桂型酚酸為主；雜柑類胡蘿卜素含量較低，以β-隱黃質為主；沃柑和W默科特可作為辛弗林的良好來源；揮發性成分以萜烯類為主。不同評價方式評價結果不同，從可溶性固形物、可滴定酸、固酸比、可食率判斷紅美人屬優等果，沃柑屬一等果，其余品種為等級外。對16種營養功能成分進行主成分分析，果皮選取前5個主成分，解釋94.4%指標，評價結果為W默科特>沃柑>紅美人>不知火>春見>大雅柑>清見；果肉選取前5個主成分，解釋95.0%指標，評價結果為沃柑>W默科特>不知火>大雅柑>紅美人>春見>清見；果汁選取前4個主成分，解釋93.0%指標，評價結果為春見>沃柑>W默科特>清見>大雅柑>不知火>紅美人。對11種揮發性成分進行主成分分析，選取前4個主成分，解釋93.8%指標，評價結果為紅美人>沃柑>清見>不知火>春見>W默科特>大雅柑。值得關注的是本研究中沃柑的評價結果都靠前，具有一定的發展前景。此外，由于柑橘所含生物活性成分復雜，采用不同的指標評價會有不同的結果，本文為雜柑果實評價提供思路，此后可以選取更多指標進行更為準確的評價。