水生植物對灌溉水中鎘去除作用的篩選及機制研究

李智義 彭亮 宋慧娟 李冰玉 畢軍平

摘要 灌溉水中懸浮態的鎘被認為是湖南省農田鎘污染的主要來源，通過比較紫背浮萍、美人蕉、狐尾藻和水葫蘆4種典型南方水生植物對懸浮態鎘去除的效果，篩選出效果更好的水葫蘆和狐尾藻，進一步收集植物根部懸浮物、體系底泥，分析其鎘含量并開展機制研究。結果表明，4種水生植物中狐尾藻鎘去除效果最佳，去除效率為94.42%。植物對鎘的去除主要通過助沉降和吸附，其中沉降部分所占比例最高，根系復雜的水生生物在去除灌溉水中鎘的方面顯示出良好的性能，狐尾藻沉降部分的鎘含量占81%左右。

關鍵詞 鎘;懸浮物;水生植物;去除作用;篩選;機制

中圖分類號 X173? 文獻標識碼 A? 文章編號 0517-6611（2022）11-0077-04

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2022.11.020

開放科學（資源服務）標識碼（OSID）：

Screening and Mechanism Research of Aquatic Plants on the Removal of Cadmium from Irrigation Water

LI Zhi-yi1，PENG Liang2，SONG Hui-juan2 et al

（1.Hunan Ecological Environment Monitoring Center，Changsha，Hunan 410014;2.College of Resources and Environment，Hunan Agricultural University，Changsha，Hunan 410128）

Abstract Suspended cadmium in irrigation water is considered to be the main source of cadmium pollution in farmland in Hunan Province.By comparing the effects of four typical southern aquatic plants（ Spirodela polyrrhiza，Canna indica，Myriophyllum spicatum ?and ?Eichhornia crassipes） ?on the removal of suspended cadmium，the ?Eichhornia crassipes ?and ?Myriophyllum spicatum ?with better effects were screened out，and the suspended solids in plant roots and system sediment were further collected，and the cadmium content was analyzed and the mechanism was studied.The results showed that among the four aquatic plants，the removal efficiency of cadmium from ?Myriophyllum spicatum ?was the best，and the removal efficiency was 94.42%.The removal of cadmium by plants was mainly through sedimentation and adsorption，in which the sedimentation part accounts for the highest proportion.Aquatic organisms with complex root systems showed good performance in removing cadmium from irrigation water.The cadmium content in the sedimentation part of ?Myriophyllum spicatum ?accounted for about 81%.

Key words Cadmium;Suspended solids;Aquatic plants;Removal;Screening;Mechanism

近10年來我國農田土壤污染備受關注，2014年由環境保護部和國土資源部牽頭的全國范圍土壤污染狀況調查報告顯示，全國19%的農田土壤受到重金屬污染，其中受到鎘污染的農田約有2 600萬hm2（超標點位率為7%）[1]。Zhao等[1]通過調查研究表明，我國南方稻田中灌溉水的鎘污染是農田鎘污染的主要來源，來自灌溉水的鎘自農田環境輸入水稻，而富集至稻谷中輸出。通過食物鏈的生物富集和放大效應進入人體，鎘中毒會導致人腎功能紊亂，甚至死亡[2]。

鎘在自然水體中的形態主要為懸浮態，通常懸浮態鎘含量比溶解態鎘含量大103～106倍[3]。楊舒[4]認為Cd在自然水體懸浮態所占比例為99%。Song等[5]研究發現自然水體懸浮物中重金屬地質累積指數很高，懸浮物控制著整個水體環境中污染物的循環。關于水生植物對水體中懸浮物的助沉降作用和對水體重金屬的富集作用長期以來亦有大量研究，流動水體和靜態水體懸浮物的再懸浮會明顯受一些水生植物的抑制[6]。水生植物對重金屬的去除機理主要有植物吸收[7-9]、根系微生物活動[8]、植物富集作用[10]。而水生植物通常是通過螯合和區室化等作用來耐受并吸收富集重金屬[11]。該試驗按照湖南省本地生長、易于繁殖培養、重金屬富集系數高和根系發達的原則，挑選了水葫蘆、狐尾藻、紫背浮萍和美人蕉這4種水生植物，研究其對模擬灌溉水中鎘的去除情況，分別比較其對水體中懸浮態鎘凈化作用，并篩選出去除作用較好的2個品種，進一步開展分析試驗，探討其去除機制，以期為使用常見自然水生植物治理水環境鎘污染技術提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

四水硝酸鎘、鹽酸、硝酸，純度均為分析純，用水均為超純水（18M Milli-Q）;電子天平、數顯恒溫鼓風干燥箱、721型可見分光光度計、pH計、便攜式電導率儀、ICP-OES。

1.2 試驗方法

1.2.1 模擬灌溉水的配制和水生植物培養。先從湖南省長沙市瀏陽河采集自然水，同時采集河灘泥和流域附近池塘底泥混合備用。隨后按照每10 L水添加50 g河泥混合物配制并振蕩均勻，然后添加四水硝酸鎘至體系鎘濃度為20 μg/L，靜置3 d備用，另備有不添加四水硝酸鎘的模擬灌溉水用于無外源鎘試驗。野外取長勢良好的植物水葫蘆、狐尾藻、紫背浮萍、美人蕉，加入采集的瀏陽河自然水和河泥混合物，于50 L塑料桶中在室外培養7 d。

1.2.2 沉降試驗。

將長勢良好且植株完整的水生植物150 g，使用配制好的模擬灌溉水，在帶刻度的5 L燒杯中，于氣溫為25～29 ℃的室內進行沉降試驗，并設平行試驗組和對照試驗組。分別于試驗開始后1、6、12、24、48、72 h在2 000 mL刻度線處取樣，并用分光光度計于660 nm波長處分析，了解懸浮物濃度隨時間變化的情況。

1.2.3 鎘去除試驗。

取長勢良好且植株完整的水生植物150 g，然后將其放入帶刻度的5 L燒杯中，加入提前配制好鎘濃度為20 μg/L的模擬灌溉水，混勻靜置，設3個平行試驗和1個對照試驗，于氣溫為25～29 ℃的室內進行。分別于試驗開始后1、6、12、24、48、72 h在2 000 mL刻度線處取樣兩組樣品，一組樣品通過王水水浴消解后，用石墨爐法測量其重金屬鎘的總濃度，另一組樣品先通過0.45 μm水性濾膜過濾，之后添加硝酸酸化，利用石墨爐法檢測其離子態鎘含量。取樣同時使用便攜式測試儀測量水體中的電導率和pH。

1.2.4 去除機制研究。為了確定懸浮物的去向，選取在沉降試驗和鎘去除試驗中效果較好的2種植物，增加無外源鎘的2號對照組（CK2）試驗，分別收集去除鎘試驗和無外源鎘試驗沉降72 h后的根部的懸浮物、底部底泥，使用烘干稱重法計算其含水率，隨后使用土樣消解法制樣，利用ICP-OES檢測樣品的鎘含量，探究懸浮物和鎘的主要去除機制以及鎘的主要富集點位。

2 結果與分析

2.1 紫背浮萍和美人蕉對懸浮物及懸浮態鎘的去除作用

從美人蕉和紫背浮萍對體系中懸浮物和鎘的去除情況（圖1）可以看出，試驗開始12 h后，美人蕉和紫背浮萍對體系中的懸浮物顯示出微弱的促沉降作用;美人蕉和紫背浮萍對懸浮態鎘的去除沒有明顯作用;重金屬鎘的去除趨勢與懸浮物沉降趨勢基本一致，符合既往研究中灌溉水中的鎘主要為懸浮態的結論[2]，也說明通過沉降懸浮物的方法來去除鎘的思路可行。

從美人蕉和紫背浮萍對鎘的去除過程中整個體系的pH和電導率影響（圖2）可以看出，存在水生生物的體系的pH相比對照組呈現下降趨勢，說明水生植物的根系分泌了促沉降的酸性物質[7]，電導率相比對照組存在變化也說明2種水生植物在體系中表現出了生物活動。

吳紅飛等[12]研究了苦草和伊樂藻懸浮物再懸浮的阻攔作用，許曉偉等[13]研究了蘆葦和伊樂藻對太湖懸浮物再懸浮的影響，這些研究表明，根系發達的植物能夠阻攔大量的懸浮物，同時分泌大量黏性的根系分泌物可以吸附懸浮物。而美人蕉和紫背浮萍的根系不夠發達，無法起到良好的助沉降作用。

2.2 狐尾藻和水葫蘆對懸浮物及懸浮態鎘的去除作用 從狐尾藻和水葫蘆對體系中懸浮物及懸浮態鎘的去除情況（圖3）可以看出，兩者對體系中的懸浮物有明顯的促沉降作用，反應1 h后，兩者樣品的吸光度分別為0.73、0.72，48 h后整個反應基本達到平衡，兩者吸光度分別為0.08、0.09;兩者通過助沉降作用對鎘的去除均有較為明顯的效果，經過24 h水葫蘆去除效率能夠達到88.25%，狐尾藻去除效率為94.42%，2個體系的水鎘濃度均從20.0 μg/L分別下降至2.4和1.1 μg/L，達到農田灌溉水質出水標準。

從狐尾藻和水葫蘆對鎘的去除過程中整個體系的電導率和pH影響（圖4）可以看出，電導率隨沉降時間呈現上升趨勢，48 h后狐尾藻體系的電導率趨于穩定;而pH隨沉降時間呈現下降趨勢，與電導率趨勢呈明顯負相關，48 h后2個體系均趨于穩定。由此推測，電導率的上升一方面是因為對電流傳導有阻隔作用的懸浮物被去除;另一方面是由于生物活動，如根系分泌有機酸和共生細菌硝化作用等[14]，導致pH的下降、陽離子濃度升高，故電導率提升。

植物根系環境復雜，植物根系的邊界細胞分泌包括多糖、蛋白質、胞外DNA等組成的黏液層，與植物根系本身構成了綜合的根系環境，起到抵御污染物質和微生物侵害的主要作用[9]。這些高分子組分還對水體中的懸浮物具有橋連吸附[15]和電性中和作用[16]。

2.3 懸浮態鎘的去除機制 因為去除效果更優，篩選出水葫蘆和狐尾藻進行懸浮態鎘的去除機制分析，經過72 h沉降后，水葫蘆和狐尾藻的根系與底部的懸浮物含水量在44%～46%。比較兩者根部懸浮物和底部底泥含量的干重和濕重（表1）發現，狐尾藻均高于水葫蘆。原因是水生植物依靠水下部分根系攔截水體懸浮物，狐尾藻擁有更復雜的根系[17]和更高的水下部分占比，因此狐尾藻對懸浮物的攔截作用更明顯。

圖5是水葫蘆和狐尾藻的底泥鎘含量，其中對照組（CK）為添加負載鎘河泥的對照組，而2號對照組（CK2）為無外源鎘對照組。由圖5可知，CK、水葫蘆、狐尾藻和CK2組的重金屬鎘含量分別為5.83、5.90、5.39、2.12 mg/kg。結合表1中的底泥含量數據計算出環境本底樣品的鎘質量，同理，無外源鎘試驗中植物的組分中鎘質量作為植物本底鎘質量，結果見表2。

由表2可知，試驗組的水葫蘆和狐尾藻的懸浮物和底泥總鎘質量分別為40.68和45.98 μg，對照組為27.93 μg，減去無外源組的鎘質量，即排除植物富集點位本身含有的鎘質量和底泥本底鎘質量，水葫蘆和狐尾藻的總富集鎘質量分別為24.99和27.94 μg，CK為17.80 μg。這說明水葫蘆和狐尾藻助沉降去除鎘效果明顯，其中狐尾藻效果略強。

將水葫蘆和狐尾藻懸浮物、底泥的鎘質量分別減去對應無外源鎘組中的鎘質量，得到其懸浮物和底泥2個富集點位的鎘質量，與去除鎘總質量求比值，分別比較其通過吸附作用和助沉降作用去除鎘的比例。結果發現，水葫蘆和狐尾藻底泥鎘質量占比分別為79.67%、81.03%，這說明水生植物主要依靠植物助沉降作用去除水體中鎘。占很小的一部分的鎘被物理吸附到植物根部，根系發達的狐尾藻在沉降水體中鎘的能力上更具優勢。

3 結論

通過研究狐尾藻、水葫蘆、美人蕉和紫背浮萍4種南方常見水生植物對灌溉水中鎘的去除能力，結果發現，水生植物能夠通過根系環境主導對懸浮物的助沉降作用以及去除灌溉水中的鎘，其機理以根系分泌物的吸附作用為主導。其中狐尾藻的去除效果最為明顯，去除效率為94.42%，通過分析根部懸浮物和底部底泥的質量和鎘含量發現，原因在于狐尾藻具有四者中最為復雜的根系系統。根系復雜的水生生物在去除灌溉水中鎘的方面顯示出良好的性能，為選取治理農田灌溉水鎘污染的水生植物提供了參考。

參考文獻

[1]

ZHAO F J，MA Y B，ZHU Y G，et al.Soil contamination in China： Current status and mitigation strategies[J].Environmental science & technology，2015，49（2）：750-759.

[2] FU F L，WANG Q.Removal of heavy metal ions from wastewaters：A review[J].Journal of environmental management，2011，92（3）：407-418.

[3] 朱英.東平湖重金屬污染物分布特征及其存在形態的研究[D].濟南：山東大學，2005.

[4] 楊舒.重金屬Cu、Cd、Pb、Zn在人工濕地中的形態分布與轉化[D].蘭州：蘭州大學，2011.

[5] SONG Y X，JI J F，MAO C P，et al.Heavy metal contamination in suspended solids of Changjiang River-environmental implications[J].Geoderma，2010，159（3/4）：286-295.

[6] 郭長城，喻國華，王國祥.高等水生植物對懸浮顆粒物再懸浮的影響[J].人民黃河，2007，29（4）：37-38.

[7] KIM Y，KIM W J.Roles of water hyacinths and their roots for reducing algal concentration in the effluent from waste stabilization ponds[J].Water research，2000，34（13）：3285-3294.

[8] CIESLINSKI G，VAN REES K C J，SZMIGIELSKA A M，et al.Low-molecular-weight organic acids in rhizosphere soils of durum wheat and their effect on cadmium bioaccumulation[J].Plant and soil，1998，203（1）：109-117.

[9] BLAKE R C，CHOATE D M，BARDHAN S，et al.Chemical transformation of toxic metals by a ?Pseudomonas ?strain from a toxic waste site[J].Environmental toxicology and chemistry，1993，12（8）：1365-1376.

[10]? 方飛，浦晨霞，武帥，等.水分調控下4種水生植物對重金屬的吸附與富集作用[J].安徽農業科學，2018，46（14）：78-81，160.

[11] 張正慶，鮑美娥，陳嘉斌，等.植物對重金屬的耐性機制[J].甘肅科技，2013，29（5）：69-71.

[12] 吳紅飛，魏小飛，關保華，等.沉水植物對魚類擾動引起的沉積物再懸浮的影響[J].江蘇農業科學，2015，43（4）：369-371.

[13] 許曉偉，陳昌仁，萬福緒，等.高等水生植物對太湖沉積物再懸浮特征的影響[J].安徽農業科學，2012，40（3）：1706-1709.

[14] 翟龍波，陳靖，章熙鋒，等.不同水生植物對大腸桿菌去除作用的比較研究[J].人民長江，2019，50（4）：42-47.

[15] 曹健，張白鴿，陳瓊賢，等.菜田地表灌溉水污染物凈化處理技術研究[J].中國農學通報，2012，28（17）：277-283.

[16] 楊小蛟.基質與水生植物對生活污水處理效果的研究[D].保定：河北農業大學，2018.

[17] 楊登，張昊，鄒慧玲，等.鎘在水生植物中的富集與亞細胞分布及其化學形態特征[J].西北植物學報，2018，38（4）：682-689.