齊光峰 李 風 張 瑾 時 憲
(1. 中國石油化工股份有限公司勝利油田分公司技術檢測中心,山東 東營 257000;2. 中國石油化工股份有限公司勝利油田檢測評價研究有限公司,山東 東營 257000)
抽油桿是有桿泵采油的關鍵連接、承載工具,其安全可靠是油井高效、長壽運行的基本保障之一[1-3]。然而,隨著油田開發到了高含水期,抽油桿腐蝕疲勞斷裂(如圖1所示)成為制約油井免修期的主要問題。有研究表明,鋼材腐蝕與工作介質類型、礦化度(各種電解離子)、溫度、流速、細菌以及CO2、H2S等侵蝕性氣體含量(或溶解度)有關[4,5]。本文針對不同抽油桿材料,開展了不同礦化度(CL等電解質含量)、溫度、CO2分壓下的模擬腐蝕試驗研究,為抽油桿選材、防腐技術改進提供研究基礎。
圖1 腐蝕疲勞斷口形貌
收集常用7種材質成品抽油桿作為試驗對象。各種材質化學成分如表1所示。
表1 抽油桿及接箍化學成份(%)
根據油田采出介質組分分析統計,確定試驗介質和試驗條件,如表2所示。腐蝕試驗按照三因素、三水平設計正交試驗。以分析純NaCl、CaCl2和NaHCO3配置模擬介質,HCl酸調節pH值。
表2 試驗介質和條件
將成品抽油桿制成35×15×3mm的標準試片,經金相砂紙逐級打磨拋光后,以95%分析純乙醇清洗、干燥、稱重后,至于干燥器中備用。試樣測試內容如下:
(1)高溫高壓腐蝕試驗
將試樣安裝在高溫高壓釜內,加入試驗溶液,密封后通人高純氮氣除氧6h以上,升溫至試驗溫度,按預定分壓通入高純CO2,并加壓水壓至10MPa總壓開始計時。試驗結束后,將試樣以乙醇沖洗、干燥待用,每種材料進行2平行試驗;
(2)微觀分析和能譜分析
將沖洗、干燥試樣在掃描電子顯微鏡(SEM)下掃描微觀形貌,EDX能譜儀掃描腐蝕產物;
(3)腐蝕率分析
將完成微觀分析和能譜分析否的試樣以酸洗液清除腐蝕產物、干燥后,用分析天平稱重后,計算腐蝕速率。
掃描電鏡觀察可見,低CO2分壓(≤0.02MPa)下,腐蝕產物細密、輕薄,呈均勻腐蝕特征;高CO2分壓、中溫時,腐蝕產物粒度較大、堆積厚度大,呈局部腐蝕特征;高CO2分壓、高溫時,腐蝕產物粒度大、附著稀松,介于均勻腐蝕和局部腐蝕之間。這與前人研究結論一致,腐蝕形貌如圖2所示。
圖2 腐蝕形貌
EDS能譜線掃描結果如圖3所示。含CO2時表層腐蝕產物主要成分時FeCO3,次表層含有深入的Ca、Cl等離子。
圖3 EDS線掃描結果(Fe-綠色;C-紅色;O-黃色)
(1)溫度對抽油桿材料腐蝕的影響
當試驗介質CO2分壓為0MPa時,試驗結果如圖4所示;
圖4 CO2分壓為0MPa時的腐蝕速率
由圖4可見,在30~90℃范圍內、礦化度60000mg/L、介質CO2分壓為0MPa時,所有試驗材料的腐蝕速率均隨溫度的升高而增大。其中,常用材料20CrMoA的腐蝕速率和變化率均最小,KD(3130)次之,而含碳量高的AI4138HS、4142等材料普遍腐蝕率高,多鉻合金Cr9材料幾乎不腐蝕,腐蝕速率最大的AI4138HS材料的腐蝕速率也僅為0.25mm/a,根據中國腐蝕與防護學會出版的《金屬防腐蝕手冊》,均屬于尚耐腐(6級:0.1~0.5mm/a)級別。可見,在CO2分壓極低時,應選用成本低的常用材料20CrMoA作為抽油桿材料。
上述變化規律表明,礦化水中,無侵蝕性氣體作用時,材料腐蝕受到溫度控制。當溫度提高時,電解質離子活度提高,腐蝕率上升,需要在高溫區采取適當措施控制腐蝕;
(2)CO2分壓對抽油桿材料腐蝕的影響
當試驗介質CO2分壓為0.3MPa以上時,試驗結果如圖5、圖6所示。
圖5 在用材料CO2分壓為0.3MPa時的腐蝕速率
圖6 在用材料CO2分壓為1.0MPa時的腐蝕速率
在30~90℃范圍內,當試驗介質CO2分壓為0.3Mpa、1.0MPa時,腐蝕速率普遍在低溫區(60℃以下)均持續較高,并高于0.6mm/y,而高溫區(60℃以上)降低趨勢明顯,這與腐蝕產物分析結果相一致,高溫區腐蝕產物疏松、易脫落,趨于均勻腐蝕,腐蝕率相對較低。但是,含CO2時,在用各種材料的腐蝕率均較高,各溫度下均達到《金屬防腐蝕手冊》欠耐腐(8級:1.0~5.0mm/a)級別,即上述材料不適用于試驗工況條件。而新材料OOCr9合金鋼,在所有模擬條件下的腐蝕率均小于0.05mm/a,屬于耐腐(4級:0.01~0.05mm/a)級別,是可以優先選用的材料。
目前,油田采出液含CO2含量一般在5%~10%之間,換算油井分壓約為0.05~2MPa之間。根據室內試驗結果,在用抽油桿材質均不具備耐腐蝕能力,在長期交變載荷作用下,必然發生腐蝕疲勞失效。而新材料00Cr合金鋼具有優異的耐蝕性能,因此,應該優先選用,另外采取緩蝕劑批處理、定期投加等模式或在用材料表面防腐處理等措施也是可選方案,但是各類技術的選用應通過防腐效果的試驗評價和優選。
根據本文的研究,含CO2礦化水介質對在用抽油桿材料腐蝕嚴重,且最高腐蝕率出現在中溫區(60℃左右),在用材料不能滿足油井交變載荷下長期生產需要,建議推廣使用新材料00Cr合金鋼抽油桿,或試驗優選緩釋、表面防腐處理新技術,實現油井生產安全、長效。