方竹堃
(1.云南磷化集團有限公司,云南 昆明 650600;2.云南省磷化工節能與新材料重點實驗室,云南 昆明 650600)
在濕法磷酸生產過程中,由于溫度、固含量、酸濃度等工藝因素的變化,溶解在磷酸中的一些(雜質)鹽類會出現過飽和而逐漸析出,使得磷酸濃縮系統在生產中運行周期較短,換熱器結垢、堵塞等情況較為嚴重。為了有效解決這些問題,把濕法磷酸阻垢劑用于濃縮系統,以達到緩減系統結垢、延長系統運行周期,提高系統生產能力的目的。
1)本試驗在30萬t/a磷酸裝置濃縮系統上進行,對比加藥前后 35 d 系統運行情況。在運行穩定的情況下,加藥時系統運行周期延長1倍左右,即濃縮系統加藥開車周期在 35 d 以上。
2)保證每噸P2O5消耗阻垢劑的量不大于 0.12 kg (折百后每噸五氧化二磷計算)。
3)濕法磷酸阻垢劑加入方法及要求
①加藥方法
a) 阻垢劑加藥點:濃縮系統進酸管,距進濃縮石墨列管20~25 m。
b) 現場準備使用的加藥桶容量為 1000 L。
c) 按 170 m3/h 稀酸流量的30×10-6加入,即阻垢劑每小時的加入量為170×30÷1000=5.1 kg,平均每天加入阻垢劑約5.1×24=122.4 kg。
d) 試驗阻垢劑使用量為122.4×30×2=7344 kg,試驗準備 7.5 t。
②加藥要求:阻垢劑必須連續添加,杜絕斷藥。
從稀酸雜質含量分析得到:稀酸主要的雜質為氟硅酸鹽,其次為鐵鹽和鋁鹽。見表1。

表1 稀酸分析數據

表1(續)
石墨列管結垢物分析結果見表2。

表2 石墨列管結垢物的分析數據 w/%
從結垢物分析得到,需要解決的結垢對象主要為磷酸鹽、氟硅酸鹽及鈉鹽淅出。
阻垢劑RKS-2830為有機磷酸鹽與共聚物復配而成。由于它具有膦酸和羧酸的結構特性,使其具有良好的阻垢和緩蝕性能,優于常用的有機膦酸。特別在高溫下,此阻垢劑性能遠優于常用的有機膦酸,能提高鋅的溶解度,耐氯的氧化性能好,復配協同性好。其在高效阻垢緩蝕劑復配中應用最廣,是性能最好的產品之一。見表3。

表3 阻垢劑RKS-2830的技術指標(符合HG/T 3662-2000)
系統濃縮正常運行周期為28~31 d,投加阻垢劑后的運行天數為35~70 d。石墨換熱器運行清洗周期從 30 d/次,延長到 45 d/次。
石墨換熱器殼程壓力,較添加前降低 0.06 MPa;石墨換熱器進、出口溫差:添加抑制劑前平均溫差 3.82 ℃,添加阻垢劑后平均溫差 4.58 ℃.
本次系統濃縮累計運行 1739.25 h (72 d)。2022年01月22日,一段酸蒸汽進汽量為 47 t/h,出酸量為 38 m3/h,石墨換熱器殼程壓力 0.14 MPa 左右,濃度為43.02%。
生產濃磷酸期間,石墨換熱器進蒸汽為73065.89÷1739.25=42.01 t/h。
生產濃磷酸期間產能為∶20.87 t/h。
產能分析∶為滿足試驗方案的條件,于2021年12月8日20∶00至9日8∶00采用稀酸生產二段磷酸,期間使用蒸汽 468 t,生產濃酸 277 m3。石墨換熱器的進蒸汽為39 t/h,石墨換熱器殼程壓力 0.15 MPa 左右;當班生產的濃酸密度 1.653 g/mL,質量分數為48.07%;產能為:277×1.653×0.4807÷12=18.34 t/h,滿足《磷酸濃縮系統添加阻垢劑(RKS-2830)試用方案》要求。
從換熱器運行情況來看,添加阻垢劑后,換熱器的堵塞由結垢堵塞變為跨壁堵塞。未投加阻垢劑時的堵塞主要為列管結垢,添加阻垢劑后的堵塞主要為設備端頭大塊跨壁結垢物堵塞,有時主要是下濾網的堵塞。添加阻垢劑后的結垢物比未添加阻垢劑的結垢物酥松,便于清洗。從試用阻垢劑前后石墨列管從照片上沉積物觀察(圖1),說明阻垢效果明顯。

試驗期間共使用阻垢劑 1775 kg,生產磷酸 4813 t(折百P2O5),阻垢劑消耗率為1775÷4813 t=0.12 kg/t。阻垢劑價格:21800元/t,折算成每噸磷酸成本為0.12×21800=2.616元/t,按每月濃縮完成產量25000噸計,每月阻垢劑費用為6.54萬元。
在試驗后濃縮A運行的 42 d,根據生產實際多次轉產一段脫氟、一段濃縮酸、二段濃縮酸,負荷率均能保持在85%以上。根據上述數據分析,濃縮A添加阻垢劑(RKS-2830)效果良好。