有機合成推斷題的梗點知識舉例

張金龍

有機合成就是通過有機反應構建目標化合物的分子骨架，并引入或轉化所需的官能團。中學有機合成要完成的學習目標是根據試題所給出的真實合成路線，完成有機物的推斷。在掌握了各類代表物的典型性質和各類物質之間的轉化關系后，采取正推或逆推方法，在關鍵節點還要打通碳鏈增長或縮短、鏈環互變、官能團保護等梗點，才能順利完成題目要求。本文舉例說明有機推斷題常見的打通梗點的方法，以期幫助學生提高學習效率。

一、四種常用的碳鏈增長方法

（1）炔烴和HCN加成，再水解，增碳且引入羧基，如：

（2）醛基和HCN加成，再催化加氫，增碳且引入羥基、氨基，如：

（3）羥醛縮合反應：醛分子中在醛基鄰位碳原子上的α—H較活潑，發生加成反應生成β—羥基醛，該產物易失水，再發生消去反應，生成含有碳碳雙鍵的α，β—不飽和醛，如：

（4）武茲反應：鹵代烴和金屬鈉反應形成長鏈烴，如：

R，X+2Na+R2X→R，R2+2NaX

二、四種常用的碳鏈縮短的方法（1）烷烴裂解，如：

（2）脫羧反應，如：

（3）烯烴催化氧化，如：

（4）帶支鏈的含苯環的化合物被氧化，如：CHR

三、四種官能團的保護方法

（1）保護碳碳雙鍵

為防止碳碳雙鍵被氧化，在有機合成中，往往先把碳碳雙鍵和鹵化氫加成后，再氧化醛基等，完成氧化后，再讓鹵代烴在NaOH醇溶液作用下加熱發生消去反應，重新生成碳碳雙鍵。如：

（2）保護醇羥基

用HOCH2CH=CHCH2OH 制備脫水生成醚的反應

發生，合理的制備途徑為：酯化、加聚、水解。如：

（3）保護酚羥基

食品添加劑中的防腐劑對羥基苯甲酸乙酯，可經下列反應路線得到。如：

設計步驟①和③的目的是保護酚羥基，在步驟②不被氧化。

（4）保護醛基

在有機合成中，如果醛RCHO的R基中含有碳碳雙鍵，要在R的雙鍵碳上引入羥基，要先和溴的四氯化碳溶液發生加成反應，但因為溴有強氧化性，易將醛基氧化，所以要采取保護醛基的措施

四、四種常見的成環反應

（1）共軛二烯烴和烯烴或炔烴發生環加成反應，如1，3—丁二烯和乙炔在加熱條件下反應生成環狀化合物。

如：

（2）二元醇分子間脫水生成環狀醚如：

（3）氨基酸（或羥酸）形成環狀含酰胺鍵化合物（或環狀酯）

如：

（4）二元酸和二元醇形成環狀酯如：

（收稿日期：2022—04—27）7282BB09-C119-4914-9920-22EAECC897A4