馮英財,王洪武,郗存顯,杜文華,李鳳旗,吳凱歌,賀 煒,楊文友*
(1.中華人民共和國兩江海關,重慶 401122;2.中華人民共和國重慶海關,重慶 401147;3.中華人民共和國重慶海關技術中心,重慶 400020)
我國食用菌占世界總產量比達70%以上,是第一生產大國,大宗品種有平菇、香菇、雙孢蘑菇和金針菇等,因其有較高的營養價值,近年來倍受產業界、科技和食品安全監管部門,包括國外消費者和食品監管部門的高度關注。2020年,全國食用菌(鮮)總產量4 061.43萬噸,同比增長3.2%,貨值3 465.65億元,同比增長10.0%[1]。食用菌出口量也持續增長,主要出口到歐盟、美國、日本、韓國及東南亞國家和地區,是我國重要的出口農食品之一,2018年出口量70.31萬噸,44.54億美元,貨值同比增長15.9%[2]。受全球新冠疫情的影響,2020年出口量及貨值均下降(5%和25%)[1]。金針菇整體產量維持在250萬噸左右,成為我國第四大食用菌[3]。石昊飛等[4](2018)研究認為,我國出口蔬菜風險預警通報受阻的主要產品為食用菌,占30%,其原因為污穢或腐爛、農藥殘留超標、標簽不合格,其中農藥殘留占33%。據分析,2011年~2016年出口歐美日韓被扣留、召回食用菌595批次,其中農藥殘留219批,占36.8%[5]。我國對食用菌農藥殘留重視度和控制水平不斷提高,自1983年《食品衛生法》(試行)實施以來,就制定了《食用菌衛生管理辦法》(1986.12)和食用菌衛生標準(GB 7096-2003),嚴禁使用1605、1059、666、DDT、汞制劑、砷制劑等高殘毒或劇毒農藥。早在1981年就制定頒布了GB 2763—1981,主要控制糧食、蔬菜和水產品的農藥殘留(未明確食用菌),特別是2009年《食品安全法》發布以來,GB 2763—1981食品中農藥最大殘留限量(MRLs)控制標準歷經7次修改,現行有效版本是GB 2763—2021食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量,并于9月實施[6]。近年來,GB2763修訂及時,更新變化較快,曾以GB 7096-2003[7]、GB 2763-2014[8]、GB 2763-2016[5、9]和GB 2763-2019[10-12]為研究對象,比較分析了與國外食用菌農藥殘留限量,提出了標準存在的問題以及修訂建議,但對GB 2763-2021標準相關的研究極少[13]。本文以2021年9月實施的GB 2763—2021標準為研究對象,系統分析我國食用菌農藥殘留控制歷史變革,農藥種類及限量變遷以及GB2763—2021重要特征,并與CAC、歐盟、美國、日本、韓國食用菌農藥殘留限量標準進行比較分析,旨在把握和評估我國食用菌農藥殘留安全水平,為打破或跨越國外技術壁壘提供技術支撐,促進食用菌產業安全高質量發展和保障食用安全。
1.1 資料來源
1.1.1 國內相關標準 從食品伙伴網(http://www.foodmate.net/):標準欄目下查詢獲取GB 2763—2021食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量[6],以及曾發布的GB7096食品用菌及制品[14]、NY/T 綠色食品 食用菌[15]。
1.1.2 CAC和歐美日韓農藥殘留限量 從中國技術性貿易措施網(http://www.tbtsps.cn/page/trade/Foodlimit-addlive.action):SPS措施欄目下的農獸藥殘留分別查詢CAC(2020年1月更新)歐盟(2021年12月更新)〗美國(2021年12月更新)〗日本(2021年12月更新)〗韓國(2021年1月更新)獲取食用菌農藥殘留種類和限量值[16],CAC食品農藥殘留在線數據庫[17]以及歐盟[18]、美國[19]、日本[20、21]、韓國[22]食品中農藥殘留限量標準。
1.2 方法
1.2.1 GB 2763歷史變革與特征 以GB 2763—2021標準為基準,追溯分析從最早發布食品(食用菌)農藥種類的占比,殘留種類量及限量變化,分析GB 2763-2021標準的特征。
1.2.2 GB2763-2021與CAC和主要發達國家及地區食用菌農藥殘留最大限量標準比較 采用逐級對比法,從標準涉及的食用菌分類、農藥種類/最大殘留限量3個層面進行比較分析,得出不同的農藥、相同農藥,其中不同農藥中再分為我國獨有和其他國家獨有的農藥;相同農藥又分嚴于、寬于、相同限量分析。
2.1 GB 2763歷史變革
2.1.1 標準發布歷史及基本內容 最早制定食品中農藥殘留標準的年限可追溯到1977年(GBn 53-77),1981年發布的GB 2763標準名稱為糧食、蔬菜等食品中六六六、DDT殘留,僅對糧食(成品糧)、蔬菜、水果、魚及其他水產品中的六六六和DDT 的限量進行了規定,標準未涵蓋食用菌。2003年,參照CAC/Codex Stan 38—1981標準發布了國家食用菌衛生標準(GB 7096—2003),農藥種類及殘留限量引用了GB 2763—1981,同時替代GB 7096—1996。現行食用菌標準名稱為GB 7096—2014食品安全國家標準 食用菌及其制品,其農藥最大殘留限量(MRLs)標準引用了GB 2763標準。
2005年,GB 2763標準首次使用食品中農藥最大殘留限量名稱。替代了1981~1998年各類標準34個。標準中附錄A(資料性附錄)食品分類為原糧、蔬菜、水果等7大類,再各大類中確定其類別,并舉具體品種示例,該標準中無食用菌及其分類,檢索具體農藥的食物類型中也無食用菌及限量值。
2012年,第一次開始使用食品安全國家標準并沿用至今。標準名稱為GB 2763—2012食品中最大農藥殘留限量。標準中附錄A(資料性附錄)食品分類為10種,明確了A.8食用菌。食用菌類下再分蘑菇類:香菇、金針菇、平菇、茶樹菇、竹蓀、草菇、羊肚菌、牛肝菌、口蘑、松茸、雙孢蘑菇、猴頭、白靈菇、杏鮑菇等,和木耳類:木耳、銀耳、金耳、毛木耳、石耳等2大類。此標準包含307種農藥,其中食用菌農藥殘留限量187,占5.9%。也是首次明確了食用菌農藥殘留種類與限量標準。2003年,農業部發布了NY/T 749 綠色食品 食用菌,2012年進行了修改,涉及的農藥種類及限量均多于和嚴于國家標準,(表1)中GB7096與NY/T 749—2003,GB2763與NY/T 749-2012農藥殘留種類及限量值。
2.1.2 GB2763—2012到2021食用菌中農藥種類和殘留限量變化 2012~2022年,修訂發布了2014年、2016年、2019年、2021年4版。2018年發布了GB 2763.1—2018標準,此標準未涉及食用菌,實際上是2016年版的增補版,同時也發帀了NY/T 749—2018標準。2012年食用菌中農藥殘留限量種類17種,占農藥種類量(307)的5.5%;2014年增加1種,為19種,占371種農藥中的5.1%;2016年增加農藥1種,為20種,占417種農藥中的4.8%,2019年增加5種農藥,為24種,占467種農藥中的5.1%;2021年調減1種,新增45種,總量為68種,占548種農藥中的12.4%。23種保留的農藥中,限量值無變化的22種,樂果調低至0.01mg/kg。新增的45種農藥中,42種限量值為0.01mg/kg的33種,占48.5%。可以看出,食用菌農藥殘留種類占比起初呈下降趨勢,2021年版次數量呈絕對增加。總體上,農藥限量的絕對數量呈增加態勢,限量值呈加嚴趨勢(表1)。

表1 我國食用菌中農藥殘留種類和限量標準歷史與變化分析

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2.1.3 GB 2763—2021基本特征 本標準食用菌分類未變化,仍保持2012年標準的分類。刪除了多菌靈殘留限量。與2019年版比較,增加了吡蟲啉等45種,農藥限量種類達68種,27種農藥為臨時限量。樂果的臨時限量調為正式限量并降低限量值至0.01mg/kg(原為0.5mg/kg),限量值總體趨近于日本的“肯定列表制度”或歐盟或韓國的“一律標準”。
2.2 GB 2763-2021與CAC和歐美日韓國家的標準比較
2.2.1 與CAC比較 CAC是FAO和WHO組織的政府間機構,其宗旨是努力建立統一的國際食品標準以保護消費者的健康,并確保公平貿易的方法,國際食品法典被認為是可以普遍采作的國際標準。CAC將食用菌分為食用菌(不包括蘑菇)、蘑菇、真菌(雞油菌)3種,食用菌中有7種農藥限量標準,在GB 27630—2021均有規定,相同限值的4種,嚴于CAC限量的2種,寬于CAC限量的1種。我國食用菌61種農藥有限量要求,而CAC無規定[17],食用菌農藥殘留控制整體水平高于CAC標準(表2)。

表2 GB 2763-2021與CAC食用菌農藥殘留種類和限量比較
2.2.2 與歐盟比較 歐盟食品中農藥殘留最大限量標準被視為國際上對環境保護和健康安全要求最嚴的標準,對于未制定最大殘留限量標準的農藥,統一規定為最大殘留限量≤0.01mg/kg,或大部分農藥最大殘留限量規定為檢測方法的下限。歐盟EC 396/2005及修正案將食用菌分為栽培和野生2大類,對470種農藥在食用菌中的殘留限量分別進行規定[9、16、18]。與GB 2763—2021比較,食用菌中有39種相同農藥有殘留最大限量值,嚴于歐盟標準的6種,寬于的23種,相同的10種。歐盟食用菌中有5種農藥限量在GB2763-2021標準中食品中無規定,我國68種食用菌農藥種類中,歐盟有29種農藥無MRLs規定,歐盟食用菌中470種MRLs大多為0.01mg/kg,農藥控制數量顯著多于我國食用菌中農藥控制種類(表3)。

表3 GB 2763-2021食用菌農藥殘留種類和限量與歐盟比較

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2.2.3 與美國比較 美國是世界上對農藥立法較早的國家之一,主要法律有《聯邦殺蟲劑、殺菌劑和殺鼠劑法》(FIFRA)和《聯邦食品藥物化妝品法》(FFDCA)。美國對農藥的管理主要有3個部門,美國環保局(EPA)負責美國農藥的監督管理,制定食品中允許的農藥種類和強制性殘留限量,衛生部下的食品藥品管理局(FDA)、美國農業部(USDA)負責執行。《美國聯邦法規》將其分類為作物組下的21.食用菌組,分列了20種不同的食用菌種,規定了食用菌中11農藥種類和殘留限量標準[12、13、19]。與GB 2763—2021比較,68種食用菌中農藥最大限量限值均有限量要求的7種,嚴于美國的3種,寬于美國的2種,相同限量的2種,丙環唑等4種農藥殘留限量在我國食品中未見限量規定,我國的61種食用菌農藥限量在美國食用菌中無殘留限量規定(表4)。

表4 GB 2763-2021食用菌農藥殘留種類和限量與美國比較
2.2.4 與日本比較 日本厚生勞動省制定發布的《食品中殘留農業化學品肯定列表制度》將食用菌分為草菇、花菇和其他菇類3種,規定了日本食品中農藥最大殘留限量,2021年更新并分別制定了136種農藥、134種農藥和133種農藥最大殘留限量[20],未涵蓋上述農藥的標準,一律執行0.01mg/kg。GB 2763—2021規定了食用菌中農藥殘留68種,27種相同農藥具有限量要求,限量相同的4種。2,4,滴將在2022年12月執行“一律標準”;嚴于日本限量的12種,寬于日本限量值的7種。另外4種在不同菇類有差異,百菌清寬于草菇,與花菇和其他菇類相同;氯氰菊酯和高效氯氰菊酯寬于草菇和花菇,與其他菇類相同;咪鮮胺嚴于草菇,與花菇和其他菇類限量相同,2022年8月將執行“一律標準”;五氯硝基苯嚴于草菇,寬于花菇和其他菇類,其殘留在3種菇類存在差異。我國有限標準量,而日本無限量的46種;與日本限量農藥限量差異較大(表5)。

表5 GB 2763-2021食用菌農藥殘留種類和限量與日本比較

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2.2.5 與韓國比較 韓國食品中農藥殘留限量標準由韓國食品藥品管理局(KFDA)負責制定發布,將食用菌分為蘑菇、香菇、平菇和其它菇(Sanghwang蘑菇、冬菇和杏鮑菇)4種,2021年重新修訂發布了新標準,共有70種農藥,分別規定了4類食用菌的54種、34種、12種和6種農藥殘留限量[122],香菇與蘑菇比較,22種相同,12種不同,平菇與蘑菇比較,9種相同,3種不同,其他菇類5種相同,1種不同,不同菇類間的農藥殘留限量值略有差異。韓國自2019年1月1日開始,對于沒有制定農藥殘留限量標準的所有農產品實施肯定列表制度。我國食用菌68種農藥種類與韓國比較,均有限量的農藥有12種(其他菇類無相同農藥限量值),其中限量值相同的3種,嚴于的4種,寬于的2種。除蟲脲與蘑菇和香菇限量相同,嚴于平菇;氯氰菊酯寬于蘑菇,嚴于香菇;氯菊酯與蘑菇限量相同,嚴于香菇。我國有限量而韓國無限量的農藥56種,韓國有限量而我國無限量的農藥58種,2種農藥(惡蟲威和滅蚜威)在GB 2763標準中食品中無限量規定(表6)。

表6 GB 2763-2021食用菌農藥殘留種類和限量與韓國比較
3.1 我國食用菌農藥殘留限量標準不斷完善 我國正式登記食用菌允許使用的農藥不多,多數使用的是國家登記允許蔬菜上使用的。2003年我國發布的食用菌衛生標準對農藥殘留限量進行了規定,但僅涉及六六六、滴滴涕2種農藥。隨著食品衛生與安全的重視,GB 2763對食品中農藥殘留最大限量標準建立并不斷完善。2005年,首次使用食品中農藥最大殘留限量標準名稱,但標準無食用菌及其分類和及其限量值。2012年,首次使用食品安全國家標準—GB 2763-2012食品中最大農藥殘留限量并沿用至今。標準明確了A.8食用菌,食用菌類下分:蘑菇類:香菇、金針菇等14種;木耳類:木耳等5種,標準包含307種農藥,其中食用菌農藥殘留限量17種,占農藥數量的5.9%。也是首次明確了食用菌農藥殘留種類與限量標準。其間,農業部制定發布修訂了綠色食品 食用菌,標準中的農藥種類及限量值均多于和嚴于GB 2763。存在食用菌分類不適應食用菌生產與安全控制需要,干木耳未規定農藥殘留限量值。藍夢哲等[10](2020)對GB2763—2019存在的問題進行了分析,認為標準限量指標及涉及的食品種類仍顯不足,部分食品種類名稱不規范,個別農藥殘留限值相互矛盾,部分檢測方法的通用性存在問題,提出了4條修訂建議。迄今,GB 2763進行了4次修訂,食用菌中農藥殘留限量種類占5%左右(2012~2019),2021年總量調增為68種,占548種農藥中的12.4%。可以看出,食用菌農藥殘留種類因農藥種類基數的增加,占比起初呈下降趨勢,但絕對數量及限量值呈增加態勢,GB 2763-2021標準不斷完善和健全。美國食用菌的依不同種進行分類,并規定其農藥殘留控制種類及限量方法值得借鑒。
3.2 我國食用菌農藥殘留最大限量值標準達到較高水平 我國有關學者比較分析了我國與CAC、美國、歐盟、日本、韓國等國家的食用菌農藥殘留限量標準,但研究對象GB 2763-2014[8]、GB 2763-2016[5],鄔建明(2005)[7]分析了國外食用菌農藥殘留限量指標數量,CAC17種,歐共體47種、英國24種、德國10種、法國4種、美國13種、日本35種、韓國10種,不同國家和地區間差異較大,但隨時間變化,農藥使用種類的變化,其限量值和種類也發生變化。CAC1993年公布的食用菌農藥殘留有17種,多為高毒、高殘留及傳統農藥[7],從CAC食品中農藥殘留限量數據庫查詢,經修訂(2015)后為7種,刪除了敵敵畏、多菌靈等12種,新增噻菌靈和苯菌酮,同時調整了限量值,CAC食用菌農藥殘留標準雖是國際標準,可以理解為最起碼標準,無論在農藥種類,還是殘留限量值均低于一些發達國家的標準,我國GB 2763-2021標準的實施,食用菌農藥整體控制水平超過了CAC標準。歐盟1993年和1994年頒布的歐盟指令(93/58/EEC和94/30/EEC)對食用菌47種農藥最大殘留限量作了規定,EC 396/2005及修正案規定了栽培菌475種農藥殘留限量[9、16、18],種類大幅度增加,我國食用菌,包括野生菌的農藥殘留控制種類及限量與歐盟存在較大差距。美國食用菌農藥殘留種類由原13種[7]調減為11種[19],刪除9種,新增7種農藥殘留限量。我國食用菌農藥殘留控制無論在種類,還是在限量值方面,均嚴于美國。日本特別重視食品中農藥殘留控制,1993年控制農藥殘留種類35個,1998年11月版做了修訂[20、21],到2003年,實施了“肯定列表制度”,實現了食用菌農藥殘留控制全覆蓋,當時分別制定了草菇242種[23]、花菇237種[24]、其他菇237種[25]農藥殘留限量值,2012年,所有菇類新增了2種農藥。2021年12月更新了名錄[16],與董嬌等(2017)[5]的研究結果不同,食用菌中取消了氟蟲腈、腐霉利等農藥,增加了苯菌酮等農藥,同時限量值也作了修訂,我國與日本比較無論在種類、還是限量上存在較大的差距。韓國最早對食用菌農藥殘留控制僅為10種,到2005年,調增為47種,分4種菇類進行分別控制,其中香菇25種,平菇1種,蘑菇21種,其它菇26種,香菇和其它菇農藥種類相同的25種,僅多1種,它與平菇的1種農藥相同,蘑菇21種農藥不同于另3類菇[16、22],并且實施了“一律標準”(0.01mg/kg),2021年1月,重新修訂了食用菌農藥殘留標準,增至70種,新增加23種[16]。比較分析GB 2763-2021食用菌中的農藥殘留種類及限量值,均達到較高水平。
3.3 食用菌農藥殘留控制應關注的問題
3.3.1 科學設定食用菌殘留農藥和限值刻不容緩 比較分析認為,不同國家的不同時代,食用菌的農藥殘留種類及限量呈動態性、復雜性、多樣性和差異性。我國食用菌農藥殘留控制雖然達到較高水準,但與歐盟、日本、韓國均實施的“一律標準”制度存在差異,容易發生出口受阻、預警通報和退貨或銷毀處理。因各國食用菌分類不同,其限量值差異難以精準比較分析,建立對食用菌分類以品種為準。另外,應跟蹤發達國家食用菌限量最新標準,應用風險分析方法及暴露評估等科學方法,建立符合我國食用菌農藥使用與管理實際的,不同食用菌的不同種類的農藥殘留限量值,對國外已有農藥殘留規定的農藥,而我國未使用、未規定的,采用“一律標準”,對于禁止使用或限用的采用方法檢測量作為限值,系統制定食用菌農藥使用名錄,為監管和安全水平評估提供科學依據,以保障我國食用菌產業高質量發展和出口食用安全。
3.3.2 再殘留農藥的限量設置亟待引起重視 源于環境中存在的農藥殘留導致食品中農藥殘留,它區別于直接或間接在作物上使用農藥導致的殘留,其農藥再最大殘留限量(EMRL)更引起世界關注。上世紀60年代,傳統農藥如有機氯、有機磷類曾廣泛使用,如六六六、DDT和敵敵畏、敵百蟲、樂果等,因在自然界殘存期長,不易降解,多發生再污染作物和食品。最早國家食用菌衛生標準中有限量規定,后因國家停止生產,禁止使用,發布的農藥殘留最大限量在食用菌取消了其限量規定。歐盟對六六六、DDT在養殖菌中的限量值為0.01和0.05mg/kg,敵百蟲、敵敵畏的限量值為0.01mg/kg。日本對敵百蟲在食用菌中均有限量規定(0.5mg/kg)、韓國在香菇對敵敵畏有限量(0.05mg/kg)規定[22],對一些重要的農藥,日本在2022年的不同時期將執行“一律標準”,需要加強監測。雖然GB2763—2021對有機氯有機磷類的農藥有殘留限量規定,但仍顯標準的實用性、針對性和科學性不足。另據劉燁潼等(2020)[26]報告,天津地區風險監測中,平菇檢出毒死蜱、甲基異柳磷,金針菇檢出毒死蜱,雙孢蘑菇檢出毒死蜱、多菌靈、克百威等10種農藥殘留,檢出率達35.6%,超標樣本或禁用農藥檢出7個,雖然GB2763—2021未對傳統禁用農藥在食用菌中殘留限量值,但應特別注意此類農藥在環境中存在以及再污染,開展食用菌中的禁用農藥的風險監測或檢測顯得不可或缺。
3.3.3 國外對食用菌中農藥殘留風險預警應更加關注 我國對劇毒和高毒農藥早就明文禁止使用,禁止甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、呋喃丹,以及殺線威、辛硫磷、敵敵畏、敵百蟲、必速滅在蔬菜中使用,但后者多用于土壤的處理,極可能造成食用菌農藥殘留的風險。日本曾有我國輸出的食用菌中多菌靈、毒死蜱、甲氰菊酯、氯氰菊酯、甲胺磷、對硫磷殘留預警通報,多菌靈在GB2763-20172019均有限量規定,但2021版則取消了其限量規定[6]。氟蟲腈是食用菌常用農藥,此前日本無限量,后確定為0.02mg/kg,日本肯定列表制度(2006年5月29日)將限量調低至0.002mg/kg,極為荷刻。我國常用的毒死蜱,在GB2763—2021無限量規定。2021年以來,日本對中國產食用菌提高檢測比例30%,采用多殘留檢測方法,要求進口商自主檢測300多項農藥殘留,大多執行一律標準(≤0.01mg/kg),歐盟、韓國也推行了食品中農藥殘留“一律標準”制度,面臨更加嚴格的殘留限值。出口食用菌農藥殘留限量復雜,一方面對檢測方法的檢出限要求較高,另一方面其農藥種類變化頻繁,源頭管理及農藥有效成份的識別較為困難,對出口安全控制造成嚴重影響,加強其出口農藥殘留源頭使用管理、風險監測及進口國家的預警風險分析勢在必行。
GB 2763—2021標準中的食用菌MRLs農藥從無(0種,1981年以前)到有(2種,2003,),2012年增加到18種,2021年增加45種農藥,調整后達68種,為2012年的3.8倍,MRLs分正式或臨時限量2種,呈加嚴趨勢,趨近于發達國家的“一律標準”(0.01mg/kg)。食用菌MRLs控制水平超過CAC,美國和韓國水平,與歐盟和日本食用菌農藥殘留限量標準尚有差距。不同國家、不同時代其農藥殘留控制的種類及限量值呈動態性,多樣性,復雜性,差異性。我國食用菌分類不同于CAC、歐美日韓,應借鑒發達國家農藥殘留“一律標準”和食用菌的分類標準,加強農藥使用源頭管理也十分必要。