賈住平 鄭祿璟 胡亞飛 鄭祿林 榮 鵬
(1.貴州職業技術學院,貴州 貴陽 550023;2.貴州錦豐礦業有限公司,貴州 貴陽 562204;3.北京科技大學土木與資源工程學院,北京 100083;4.貴州大學礦業學院,貴州 貴陽 550025)
在礦山充填采礦過程中,通常采用水泥作為膠凝劑[1]。然而,隨著水泥價格的不斷上漲,水泥成本占充填成本的比例高達80%以上;同時,水泥作為充填膠凝材料,存在對超細尾砂固結性能差、充填料漿易離析、水泥流失嚴重等問題[2-3]。因此,因地制宜研究適合礦山專用膠凝材料作為水泥替代品,已成為充填領域的研究熱點之一[3-5]。在充填采礦過程中,充填體強度直接影響到采礦安全和開采效率,合理的充填體強度不僅可以起到支撐圍巖的穩定作用,還能降低礦山充填成本,因此,對充填體強度的研究尤為重要。一般來說,影響充填體強度的因素主要有充填骨料物質成分(如人工砂、全尾砂)、膠凝材料性質、摻量及充填料漿濃度等[6-10]。
貴州錦豐金礦為典型的卡林型金礦床,金主要呈微細粒浸染狀分布于黃鐵礦及毒砂中。礦山采用上向分層膠結充填進路式采礦,設計采選冶能力為120萬t/a,選冶工藝為:浮選+生物氧化+碳浸提金。浮選尾礦部分排入浮選尾礦庫,部分經旋流器分級后作為井下充填骨料。井下采用浮選尾砂(約占總量的45%)+水泥(質量摻量為11.5%)進行充填,設計7 d充填體強度為0.35 MPa。然而,為了提高選礦回收率,對選礦工藝進行了優化,提高了磨礦細度,致使尾砂中細顆粒含量增加,充填體流動性變差、強度降低。為解決以上問題,基于尾砂粒度測試、礦物組成分析及濃度測定結果,選擇新型膠凝材料膠固粉代替水泥作為膠凝劑進行了充填體強度試驗,并對比分析了充填體強度及經濟技術指標,優選了膠固粉最佳配合比。該研究不僅解決了采用水泥作為膠凝材料存在的問題,還為礦山節約了大量的充填成本,對采用類似充填工藝的礦山具有較好的參考價值。
由于全尾砂粒度過細,且細顆粒含量高(-38μm含量達85%以上),需要對全尾砂進行分級,以獲得良好顆粒級配的分級尾砂為充填骨料。本文主要針對旋流器底流產率為65%的分級尾砂開展相關研究。
首先將分級尾砂篩分為-0.045 mm及+0.045 mm 2個粒級,+0.045 mm粒級利用篩析法測定,-0.045 mm粒級則通過激光粒度儀分析,結果見表1。

表1 分級尾砂粒度分析結果Table 1 Analysis results of particle size for the classificated tailings
經計算,分級尾砂的中值粒徑d50=25.684μm,d10=3.437μm,d60=33.473μm,顆粒不均勻系數Cu=9.739>5,表明尾砂級配良好,有利于提高充填體強度。
貴州錦豐金礦礦體巖性主要為砂巖、泥巖,采用XRD分析分級尾砂的礦物組成,結果見表2。

表2 分級尾砂礦物組成分析結果Table 2 Analysis results of mineral composition for the classificated tailings %
由表2可知:分級尾砂中主要礦物為石英。石英強度較高,作為充填材料,有利于提高充填體強度。
錦豐金礦充填采用自流輸送,因此充填料漿濃度和流動性是影響充填是否成功的關鍵因素。料漿塌落度可以直觀地反映充填體料漿流動性的好壞[11-12],根據錦豐金礦現場充填料漿管道輸送過程中料漿流動性的設計要求,塌落度為23~27 cm、擴散度為68~72 cm時充填料漿可以實現自流充填。據此,通過大量配合比試驗獲得滿足大多數采場自流輸送充填的料漿濃度為65%。
充填料漿濃度對充填體強度影響巨大,而充填料漿濃度由尾砂濃度和膠凝劑添加量決定[13-14]。根據浮選工藝,浮選尾礦經旋流器分級后,底流濃度可達40%,濃密后的尾砂濃度可達63%~65%,添加膠凝劑后料漿濃度將有所增加,可根據所需充填采場充填倍線大小適當調整充填料漿濃度。
在充填體強度試驗中,水泥采用普通硅酸鹽水泥,強度等級為P·O 42.5;膠固粉主要以高爐水淬渣等工業廢渣為原料,通過添加少量激發材料混合加工而成,主要成分包括水淬渣微粉(62%)、水泥熟料(25%)、石膏(5%)、激發劑(5%)、粉煤灰(3%)。 為確保膠固粉的安全性及環保性,對膠固粉進行固體廢物鑒別,結果見表3。結果表明,膠固粉化學物質含量均符合各項環保指標要求,對環境無害。

表3 膠固粉一般工業固體廢物鑒別試驗結果Table 3 Results of the normal industrial solid waste indentification tests for the glue powder
在充填料漿濃度為65%的條件下,分別考察不同膠固粉摻量(5.0%、5.5%、6.0%、6.5%)、水泥摻量(11.0%、11.5%、12.0%、12.5%)時充填體的單軸抗壓強度(采用10 kN電子壓力試驗機測試,型號:WDW-Y10A),養護時間為7 d;此外,為驗證膠固粉和水泥長期強度的穩定性,測定不同膠固粉摻量(10.0%、12.5%和15.0%)、水泥摻量(20%、25%和30%)下試件 28、56、90、120 和 180 d的單軸抗壓強度(采用100 kN電子壓力試驗機測試,型號:WES-100)。
根據試驗方案,分別制作70.7 mm×70.7 mm×70.7mm的標準試塊,放入混凝土試塊標準養護箱進行養護,養護溫度為20℃、濕度為90%~95%。
為進一步揭示膠固粉和水泥作為膠凝材料的水化反應機理,利用電鏡掃描(SEM)從充填體微觀角度分析其水化作用機理。SEM測試分析在蘇州泰紐測試服務有限公司進行,采用Phenom Nano G2飛納臺式場發射掃描電鏡進行分析。
2.2.1 早期強度分析
不同膠固粉摻量、水泥摻量對試塊早期強度(7 d單軸抗壓強度)的影響見圖1。

圖1 膠固粉、水泥摻量對試塊7 d單軸抗壓強度的影響Fig.1 Influence of glue powder or cement addition on 7 d uniaxial compressive strength of test block
由圖1可知:當水泥摻量為11.5%時,試塊7 d單軸抗壓強度為0.38 MPa,達到設計強度0.35 MPa要求,與之效果相當的膠固粉摻量為5.5%,該條件下所制備的試塊7 d單軸抗壓強度為0.36 MPa。結果表明,僅摻加水泥質量約一半的膠固粉,可滿足試塊7 d單軸抗壓強度不小于0.35 MPa的要求,且隨著添加量的增加,其強度增加較水泥快。
2.2.2 長期強度分析
對于打底充填采場,充填體作為人工假頂,人員及設備需要到假頂下作業,因此打底充填采場要求充填體長期強度不小于3 MPa。為探究2種膠凝劑所制備試塊的長期強度,在不同膠凝劑摻量下分別測定試塊 28、56、90、120、180 d的單軸抗壓強度,結果見表4。

表 4 不同膠凝劑摻量下試塊 28、56、90、120、180 d的單軸抗壓強度Table 4 Uniaxial compressive strength of test block at 28、56、90、120、180 d ages with different gelatinizer addition
由表4可知:膠固粉為膠凝劑時,養護28 d后,隨著養護時間的增加,試塊的單軸抗壓強度逐漸降低;水泥為膠凝劑時,隨著養護時間的增加,試塊的單軸抗壓強度緩慢上升。試驗中發現,膠固粉作為膠凝劑的充填體易碎成粉狀。結果表明,膠固粉作為膠凝劑所制備的試塊長期強度不足,應避免在打底充填中使用。
2.2.3 水化機理分析
錦豐金礦所用膠固粉主要成分為水淬渣微粉、水泥熟料、石膏、激發劑、粉煤灰,與尾砂骨料充分攪拌混合后充填到井下采空區。膠固粉中的水泥發生水解作用,產生大量的Ca2+和OH-離子,料漿中的Ca2+和OH-能夠促進礦渣分散、溶解和水化,礦渣水化過程為活性SiO2、Al2O3與Ca(OH)2發生火山灰反應,混合料漿中水分不斷供給,礦渣表面堿性薄膜不斷形成。膠固粉中的石膏起到了硫酸鹽激發劑作用,礦渣中活性Al2O3與Ca(OH)2反應,生成的水化鋁酸鈣與石膏繼續反應,生成鈣礬石(Aft)。隨著Aft的形成,消耗了礦渣水化后的主要水化產物水化硅酸鈣(C—S—H),因此加速了礦渣水化過程。同時新生成Aft增加結構本身的密實度,該產物含水量很高,使得游離水量大大減少,結構越來越致密,從而使得膠凝充填體具有較高的抗壓強度[15-16]。
圖2為不同膠凝材料水化產物的SEM分析結果。

圖2 不同膠凝材料水化產物的SEM圖Fig.2 SEM images of hydration production of different gelatinizer
由圖2可知:試塊水化產物主要為絮團狀的C—S—H凝膠和Aft。膠固粉為膠凝材料時,水化7 d后可見形成 C—S—H凝膠和部分針狀 Aft(圖 2(a))。在充填體中,C—S—H凝膠主要起粘結作用,C—S—H凝膠具有較大的比表面積,通過范德華力將尾砂顆粒粘附在一起,而Aft穿插在凝膠與尾砂之間,增強了充填料漿的密實度,從而提高充填體的抗壓強度。但隨著水化反應的進行,體系中形成大量Aft(圖2(b))。根據充填體不同養護齡期強度檢測結果推測,隨著水化時間的延長,水化產物C—S—H凝膠和Aft達到一定平衡后,充填體抗壓強度最大,隨著水化時間進一步延長,C—S—H凝膠被不斷消耗從而形成更多的Aft,而Aft本身具有一定的膨脹性,致使充填體養護周期超過28 d后試件的強度逐漸降低。水泥為膠凝劑時,水化180 d后形成大量的C—S—H凝膠,僅有微量Aft形成,由此推斷,Aft在充填體中起到增加充填體早期強度的作用,但會引起充填體長期強度的下降。
在實際生產充填過程中,由于充填倍線變化較大,且錦豐金礦地下礦充填采用自流輸送,因此,充填料漿的流動性至關重要。大部分采場充填倍線較大,充填料漿濃度為65%時可滿足自流輸送,但對于一些充填倍線小的采場,該濃度下達不到自流輸送的流動性,需要對充填料漿濃度進行優化。
在滿足7 d充填強度達到0.35 MPa的前提下,對充填料漿濃度進行優化,確保充填倍線小的采場能夠自流輸送充填。選擇料漿濃度為65%、64%和63%,膠固粉添加量為5.0%、5.5%、6.0%、6.5%和7.0%進行強度試驗,結果見圖3、圖4。

圖3 不同料漿濃度下膠固粉摻量對試件7 d抗壓強度的影響Fig.3 Influence of glue powder addition on 7 day compressive strength of specimens under different slurry concentration

圖4 膠固粉配合比優選試驗結果Fig.4 Optimization test results of mixing ratio of glue powder
由圖3可知:相同膠固粉添加量下,充填料漿濃度越高,充填體強度越高,濃度增加1%,強度增加超過20%。
由圖4可知:充填料漿濃度為63%時,膠固粉添加量需要達到7%以上,且養護周期達到7 d,才能達到設計強度要求;充填料漿濃度為64%時,膠固粉添加量為6.5%,養護7 d或膠固粉添加量為7.0%,養護5 d可達到設計強度要求;充填料漿濃度為65%時,膠固粉添加量僅需6.0%,養護7 d即可達到設計強度要求,或膠固粉添加量為6.5%,養護5 d可滿足設計強度要求。根據上述試驗結果,當遇到充填倍線小的采場時可合理選擇不同充填濃度或膠固粉添加量從而滿足自流輸送充填及相應強度要求。
根據當前(2021年)市場單價,貴州錦豐金礦當地水泥全年平均單價為428元/t(含運費),膠固粉單價為525元/t(含運費),據此進行技術經濟指標對比分析,結果見表5。

表5 不同膠凝材料充填成本Table 5 Backfill cost of different cementitious materials
由表5可知:滿足錦豐金礦充填流動性及充填體強度標準情況時,水泥摻量為11.5%,充填料漿膠凝材料費用為57.35元/m3,膠固粉摻量為5.5%,充填料漿膠凝材料費用為33.60元/m3,使用膠固粉代替水泥充填成本降低23.75元/m3,每年充填量約40萬m3,充填成本可降低約950萬元/a。
(1)膠固粉一般固廢測試結果顯示,膠固粉化學物質含量均符合各項環保指標要求,對環境無害,可以用于井下充填。
(2)膠固粉作為膠凝劑進行充填,料漿濃度為65%時,摻量為5.5%即可達到設計要求的7 d單軸抗壓強度0.35 MPa的要求,但其長期強度在28 d后逐漸降低,不宜作為打底充填膠凝劑。
(3)膠固粉作為膠凝劑時發生水化反應形成C—S—H凝膠及Aft,使得早期強度上升較快,但隨著水化反應的進行,形成了大量的Aft,由于Aft具有膨脹性,致使膠固粉長期強度下降。
(4)相同膠固粉摻量下,料漿濃度越高,充填體強度越高,濃度每增加1%,強度增加超過20%。充填料漿濃度為63%時,膠固粉添加量大于7%、養護7 d,可滿足設計強度要求;充填料漿濃度為64%時,膠固粉添加量為6.5%、養護7 d或膠固粉添加量為7.0%、養護5 d可達到設計強度要求;充填料漿濃度為65%時,膠固粉添加量僅需6.0%、養護7 d即可達到設計強度要求,或膠固粉添加量為6.5%、養護5 d可滿足設計強度要求。
(5)采用膠固粉充填,相同強度下,較水泥摻量減少約一半,充填成本較采用水泥充填時節約23.75元/m3,全年預計節約充填成本約950萬元。