白及與其4種常見混偽品的理化比較鑒別

殷根深 廖瑩瑩 蘇 源 殷左句

1.昆明學院農學與生命科學學院，云南 昆明 650214；2.湘潭市第六人民醫院門急診部，湖南 湘潭 411102

2020版《中國藥典》記載，中藥白及為蘭科白及屬植物白及Bletillastriata(Thunb.)Reichb. f.的干燥塊莖，其性味苦、甘、澀、微寒，歸肺、肝、胃經，具有收斂止血、消腫生肌的功效，主要用于咯血、吐血、外傷出血、瘡瘍腫毒、皮膚皸裂等[1]，其主要藥效成分含有白及膠及白及多糖[2]。近年來，白及在醫藥、保健、美容等領域得到廣泛應用，價格一度居高不下，導致其資源短缺，混偽品大量進入市場[3]。據彭翠仙和向建英的調查，僅云南一省就發現有小白及[B.formosana(Hayata) Schltr.]、黃花白及(B.ochraceaSchltr.)、苞舌蘭(SpathoglottispubescensLindl.)、筒瓣蘭(AnthogoniumgracileLindl.)、獨蒜蘭[Pleionebulbocodioides(Franch.) Rolfe]、云南獨蒜蘭[P.yunnanensis(Rolfe) Rolfe，獨蒜蘭和云南獨蒜蘭在云南習稱“冰球子”]、紫花美冠蘭[Eulophiaspectabilis(Dennst.) Suresh]、毛梗蘭[Eriodesbarbata(Lindl.) Rolfe](紫花美冠蘭和毛梗蘭又稱“水白及”)、杜鵑蘭[Cremastraappendiculata(D.Don) Makino，云南習稱“山慈菇”]、滇黃精(PolygonatumkingianumColl.et Hemsl.)等10種混偽品。鞠康等人的調查結果表明，安徽的白及混偽品也有10種，除和云南市場上共有的幾種之外，華白及[B.sinensis(Rolf) Schltr.]、天麻(GastrodiaelataBl.)、二葉舌唇蘭(PlatantherachloranthaCust.ex Rchb.)也被當成白及使用[4]。此外，地寶蘭[Geodorumdensiflorum(Lam.) Schltr.]在廣西[5]、知母(Anemarrhenaasphodeloides Bunge)在貴州[6]、玉竹[Polygonatumodoratum(Mill.) Druce]在四川等地[7]也被當成白及而大量使用。這些混偽品在藥性、藥效上與白及存在較大差異。因小白及、滇黃精、山慈菇、玉竹在外觀性狀上與白及相似，容易混淆，在市場上冒充白及被大量使用[8]。其中小白及來源于白及同屬植物的干燥塊莖，在云南、甘肅、四川等地為地方習用品[8]；山慈菇為蘭科杜鵑蘭屬杜鵑蘭的干燥假鱗莖，具有清熱解毒、化痰散結的功效[1]；玉竹是百合科黃精屬玉竹的干燥塊莖，有養陰潤燥、生津止渴的功效[1]；滇黃精為百合科黃精屬的干燥塊莖，有補氣養陰、健脾、潤肺、益腎的功效[1]。當前，對中藥混偽品的鑒別主要有性狀鑒別、理化鑒別、顯微鑒別等，其中基于各種中藥處理方式(如：粉末、水浸液、乙醇提取液)的理化鑒別(如：堿性酒石酸銅反應、茚三酮反應)可以通過化學試劑作用于中藥成分而較為直接和準確，并成熟的運用于各種中藥與其混偽品的鑒別上(如：柴胡[9]、大黃[10]等)，但是還暫不清楚白及與其混偽品的鑒別效果如何。為保證白及用藥的準確性和有效性，本研究將白及與其4種常見混偽品在理化試驗上進行了鑒定研究。

1 儀器與材料

1.1 儀器 AL204電子天平(梅特勒-托利多儀器有限公司)，HHS216電熱恒溫水浴鍋(江蘇常熟醫療器械廠)，AF-04A中藥粉碎機(奧力中藥機械有限公司)，Mixer 4K渦旋混合器(生工生物工程股份有限公司)。

1.2 材料 試劑有堿性酒石酸銅試劑、2%茚三酮試劑、95%乙醇溶液，均由分析純試劑(生工生物工程股份有限公司)配制而成。

1.3 試藥 白及、小白及、山慈菇、玉竹、黃精均購自于昆明螺螄灣中藥材市場，經湘潭市第六人民醫院門急診部主治醫生殷左句鑒定為白及[Bletillastriata(Thunb.) Reichb.f.]、小白及[B.formosana(Hayata) Schltr.]、山慈菇[Cremastraappendiculata(D.Don) Makino]、玉竹[Polygonatumodoratum(Mill.) Druce]、黃精(PolygonatumkingianumColl.et Hemsl.)。

2 方法與結果

2.1 基于藥品粗粉的理化鑒別 將干燥的5種藥品用中藥粉碎機打碎成粉，粗粉備用，分別進行泡沫試驗和堿性酒石酸銅反應。

2.1.1 泡沫試驗 各取藥品粗粉1 g，加到15 mm×180 mm的試管中，再加入5 mL蒸餾水，塞上試管塞，在渦旋混合器上震蕩2 min，觀察泡沫產生的情況。由表1可以看出，在泡沫試驗中，除了山慈菇的溶液為黃色之外，其余4種并不能進行有效的區分，因此泡沫試驗不能對白及與其4種混偽品進行理化鑒別。

2.1.2 藥品粗粉的堿性酒石酸銅反應 各取藥品粗粉1 g，加到15 mm×180 mm的試管中，加入1 mL蒸餾水，再滴加5～6滴堿性酒石酸銅試劑，在渦旋混合器上震蕩10 s，沸水浴中加熱5 min后取出，觀察反應現象。由表1可以看出，在藥品粗粉的堿性酒石酸銅反應中，白及反應后的溶液為藍黃色，而小白及、山慈菇、玉竹以及黃精4種分別為橙紅色、磚紅色、黃色、黃色，因此可以根據反應后不同溶液顏色不同這一特點將白及與其余4種區分開。反應后的沉淀除小白及為橙紅色、山慈菇為磚紅色外，包括白及在內的3種藥材的沉淀均為黃色，因此不能根據沉淀區分白及與其混偽品。

表1 基于藥品粗粉的白及與其4種混偽品的理化鑒別對比

2.2 基于藥材水浸液的理化鑒別 各取藥品粗粉1 g，加到15 mm×180 mm的試管中，再加入10 mL蒸餾水，塞上試管塞，在渦旋混合器上震蕩2 min，靜置30 min后過濾，濾液備用，分別進行茚三酮反應和堿性酒石酸銅反應。

2.2.1 藥材水浸液的茚三酮反應 取1 mL濾液，加到15 mm×180 mm的試管中，再加入5～6滴2%茚三酮試劑，搖勻，放入沸水浴中加熱5 min后取出，觀察反應現象。由表2可以看出，除小白及反應后的溶液為無色透明外，其余4種藥材反應后的溶液顏色均為深淺不一的藍紫色。因此除了能迅速區分白及和小白及以外，并不能很好地將白及與其余3種藥材區分開來。

2.2.2 藥材水浸液的堿性酒石酸銅反應 取1 mL濾液，加到15 mm×180 mm的試管中，再加入5～6滴堿性酒石酸銅試劑，搖勻，放入沸水浴中加熱5 min后取出，觀察反應現象。由表2可以看出，除白及反應后的溶液為淡藍色外，其余其余4種藥材反應后的溶液顏色為磚紅色至黃色不等。因此依靠藥品水浸液的堿性酒石酸銅反應能夠迅速區分白及與其4種混偽品。

2.3 基于藥材乙醇提取液的的堿性酒石酸銅反應 各取藥品粗粉1 g，加到15 mm×180 mm的試管中，再加入10 mL的無水乙醇，塞上試管塞，在渦旋混合器上震蕩2 min，靜置30 min后過濾，濾液備用。取液1 mL濾液，滴加5～6滴堿性酒石酸銅試劑，搖勻，放入沸水浴中加熱5 min后取出，觀察反應現象。由表3可以看出，除白及反應后的溶液為墨綠色外，其余其余4種藥材反應后的溶液顏色為黃色、磚紅色至褐色不等。因此依靠藥品乙醇提取液的堿性酒石酸銅反應能夠迅速區分白及與其4種混偽品。

表2 基于藥品水浸液的白及與其4種混偽品的理化鑒別對比

表3 基于藥品乙醇提取液的白及與其4種混偽品的理化鑒別對比

3 討論

小白及、山慈菇、玉竹、黃精等在云南常被當成白及使用。從科屬分類上來說，小白及與山慈菇均為蘭科植物，其中小白及與白及為同屬植物，僅在花部大小、唇瓣中裂片形狀以及假鱗莖大小上有所區別；山慈菇與白及都屬于紅門蘭亞科(SubFam.Orchidoideae)樹蘭族(Trib.Epidendreae)，具有相似的假鱗莖[11]，因此三者在外形上具有較大相似性。百合科黃精屬的玉竹和滇黃精，切片后外形和口感都和白及較相似[7]，因此這白及與這四者的切片極易造成混淆，但在成分、性味與歸經、功能與主治方面有差異，故不能與白及混用。

白及與其混偽品鑒定研究(見翟萌的綜述)[7]多以顯微特征、薄層色譜、紫外分光、高效液相色譜或分子條形碼方式[12]進行，這些方法雖然十分精準，但是存在諸如需要豐富的經驗(如顯微特征法)或者需要較為高昂的經濟成本和較多的時間(如薄層色譜等)的要求。本研究理化試驗結果表明小白及、山慈菇、玉竹、黃精與白及在理化特征上存在明顯差異，且本研究具有快速、直觀和方法易于復制的優點。在基于藥材粗粉的理化鑒定中，泡沫試驗只能將山慈菇和白及區分開來，但無法明顯區分白及與其它3種混偽品，而堿性酒石酸銅反應可以很好地鑒別白及與其4種混偽品；在基于藥材水浸液的理化鑒定中，由于茚三酮反應白及呈藍色，小白及為白色，有明顯差別，可快速鑒別白及和小白及，而堿性酒石酸銅反應中，白及與其余4種混偽品有較明顯差異，是較好的理化鑒別方法；在藥材乙醇提取液中，堿性酒石酸銅反應可以迅速地將白及與其4種混偽品者進行區分開來。因此，在白及藥材使用過程中，無論是基于粉末、水浸液還是乙醇提取液，堿性酒石酸銅反應是最好的將白及與其混偽品進行快速理化鑒別的方法，可以為保障其用藥安全性和有效性提供依據。