蔬菜農(nóng)藥殘留檢測基質效應消除方法

梁宜品

（石家莊市農(nóng)產(chǎn)品質量檢測中心 河北 石家莊 050000）

1 基質效應產(chǎn)生的原因

1.1 蔬菜本身基質的影響。對于不同的蔬菜，基質效應會有所不同。首先，色素含量高的蔬菜，基質峰會較多，從而會對檢測結果造成干擾，例如，菠菜、紫甘藍等蔬菜；其次，對于一些含有S、P 等元素的蔬菜，其主要特征是味道辛辣，其基質峰也較為混亂，例如，韭菜、洋蔥等蔬菜。

1.2 農(nóng)藥的性質。在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測中，不同的農(nóng)藥表現(xiàn)出不同程度的基質效應。對于熱穩(wěn)定性較強的農(nóng)藥，基質效應較弱，而熱穩(wěn)定效應較差的農(nóng)藥，往往會受到基質效應的影響。極性、熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥更易產(chǎn)生基質效應；如果農(nóng)藥中含有多個P=O 鍵，其基質效應較明顯；含P=O 鍵的化合物要比含S=O鍵的化合物明顯。如甲胺磷、氧樂果、百菌清、克菌丹、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、馬拉硫磷、殺撲磷、敵百蟲、三唑酮、三唑磷等農(nóng)藥易產(chǎn)生基質效應。

2 基質效應的消除方法

2.1 基質凈化法。適當?shù)霓r(nóng)殘檢測前處理過程可以達到樣品的合理凈化，又可以減少難揮發(fā)性化合物或熱不穩(wěn)定化合物對儀器系統(tǒng)的污染，如果樣品直接進入儀器，將有可能對儀器產(chǎn)生污染，增加儀器的維護頻率，提高檢測成本，也會導致樣品分析通量減少，降低分析效率。因此許多研究表明，通過多種SPE 的串聯(lián)或者多種凈化方式的組合，可以減小基質效應。還有一些學者采用截取色譜柱頭的方法來進一步控制難揮發(fā)性化合物對實驗的影響，即20 ～30 個樣品后，割去色譜柱前端的一小部分。雖然這些前處理技術可以達到部分消除基質效應的影響，但不能完全抑制基質效應。

2.2 配制基質標液。蔬菜農(nóng)藥殘留分析中的基質效應往往依賴于分析樣品的性質，如果想獲得較高準確度的結果，可以采用每種樣品的基質液配制標準溶液，這樣可以大大降低樣品本身基質成分對農(nóng)殘相應信號的影響，但是由于農(nóng)產(chǎn)品種類較多，如果每種樣品都配制基質標液，則會大大增加農(nóng)殘分析工作人員的工作量，因此能有一種可用于校準所有樣品基質效應的標準物質或可通用的基質是非常有意義的。于是有研究學者提出，將蔬菜或水果分類，在一類中選擇一種蔬菜或水果作為代表，用于此類樣品基質標液的配制，這樣可以減少工作量，但需要注意的是，作為配制基質標液的樣品需要進行相應儀器的檢驗并與目標檢測物進行對比，確認沒有相關目標檢測物干擾的情況下再進行配制標準溶液。

2.3 添加分析物保護劑。基質效應主要發(fā)生在儀器進樣口到檢測器之間，可能包括分析成分與玻璃襯管表面金屬離子的作用，分析保護劑可以有效的與分析成分競爭襯管中的活性位點，從而很大程度上降低在檢查器中的農(nóng)藥基質效應。一般來說具有這種保護作用的化合物通常有很強的形成氫鍵的能力，并與分析物具有相似的揮發(fā)性。理想的農(nóng)藥分析保護劑需要滿足以下要求：①不與待測化合物發(fā)生反應；②在達到分析保護作用的濃度時，能溶于分析溶液；③不對檢測儀器產(chǎn)生積累，增加耗材的費用；④不能干擾分析農(nóng)藥的檢測。滿足以上條件的化合物很多，只有少數(shù)化合物具有補償復雜基質中農(nóng)藥殘留基質效應的作用，但如果能找到合適的分析保護劑，對開發(fā)農(nóng)藥殘留的標準方法具有重要的意義。

2.4 改進進樣技術。經(jīng)典的熱不分流進樣技術耐用、可靠、易于優(yōu)化、適合臟樣品的分析，有相當大的進樣量，適合農(nóng)藥殘留分析，但由于樣品在進樣口停留時間較長，玻璃襯管的活性位點更易引起基質效應，往往會對檢測結果造成干擾。隨著電子壓力流量控制技術的產(chǎn)生，脈沖分流進樣技術(PTV)代替了熱不分流進樣技術，大大降低了基質效應。程序升溫汽化進樣器在溶劑分流模式下，可以直接進大體積的“臟”樣品，克服了熱汽化的缺點，從而降低了基質效應。PTV 技術雖然能降低基質效應，但也不能從根本上完全消除。