*師曉輝 林萬明
(1.中色鎳業有限公司 北京 100029 2.山西師范大學現代文理學院轉設籌備處 山西 041000)
鎳鐵是不銹鋼冶煉的主要鎳原料來源,作為合金添加劑應用于200系列和300系列不銹鋼的生產中[1]。2022年1月中國特鋼企業協會不銹鋼分會發布統計數據,2021年世界不銹鋼粗鋼產量為5830萬噸,2021年中國不銹鋼粗鋼產量為3063.2萬噸,占世界總產量的54.42%,同比增加49.3萬噸,增長1.64%。
隨著不銹鋼產量的增加,鎳鐵需求量也不斷增加。但鎳礦資源緊張,目前全球鎳礦儲量9400萬噸,其中硫化鎳礦床約占36%。氧化鎳礦(紅土鎳礦)床約占64%,由于硫化鎳礦的儲量資源受限,資源稟賦逐漸貧化,新增產能較少[2-3]。而紅土鎳礦資源儲量豐富,是鎳資源開發的重點,可提升不銹鋼大規模生產的產能空間。
紅土鎳礦的冶煉主要分為濕法冶煉和火法冶煉兩種工藝,不銹鋼冶煉主要鎳原料主要采用火法冶煉[4-5]。由于產業結構調整、淘汰落后產能及環保政策日益收緊,傳統的高爐生產鎳鐵工藝逐漸被回轉窯+電爐(RKEF)工藝取代,回轉窯+電爐(RKEF)工藝利用含鎳富鐵的紅土鎳礦生產鎳鐵,具有流程短,能耗低的優勢[6-8]。
面對紅土鎳礦資源的缺乏、原礦品位的下降以及精煉渣的不斷堆積,中色鎳業有限公司為了開發資源再利用,采用回轉窯+電爐+精煉工藝,在原料中配入適量含鎳精煉渣,進行生產實驗,取得了較好的效果。
中色鎳業有限公司采用回轉窯+電爐的RKEF工藝生產鎳鐵,采用噴吹法進行精煉[9],生產工藝如圖1所示。

圖1 鎳鐵生產工藝流程圖
目前,生產過程中存在的主要問題:由于焙砂原料品位的下降,原料中Si/Mg高,Fe/Ni低,不利于低熔點爐渣的生成,導致電爐化料困難,渣溫和鐵溫度持續居高不下,對爐體耐材浸蝕嚴重,影響了生產順行,增加了冶煉電耗。焙砂的成分見表1。

表1 焙砂的成分
為了保證爐況順行,降低渣溫和鐵溫,2022年7月22日至7月31日期間進行生產實驗,原料中加入3%精煉渣,混合配入回轉窯,在回轉窯焙燒2.5h,轉出混合焙砂,加入礦熱爐進行冶煉,根據鐵溫、渣溫情況可及時進行操作調整。為了保證生產期間的安全,配加少量精煉渣(3%)進行實驗,電壓級采用4檔,電阻為25~26mΩ。7月23日—24日,鐵溫和渣溫都明顯開始下降。為了判斷精煉渣對渣溫和鐵溫的影響,7月25日停止配加精煉渣,25日—26日鐵溫連續2天走高,重新又達到1568℃,驗證了精煉渣對鐵溫下降是有效果的。為了充分說明加精煉渣對鐵溫下降有效果,7月27日10:00重新配加3%的精煉渣,鐵溫再次下降。配加精煉渣的對渣、鐵溫度的影響如圖2所示。

圖2 精煉渣對渣溫和鐵溫的影響
圖3為7月21日19:26至7月29日7:26(180小時)南側拱角第3點的溫度跟蹤圖。從圖3中可以發現,7月22日22:00至7月25日早5:00,以3%比例配加精煉渣共137t,圖中A處拱角173℃,加精煉渣后溫度下降,停止加精煉渣后拱腳處溫度又有所上升,7月25號當天拱角溫度再次到173℃附近(圖中B處),7月26號拱角溫度升至174℃附近(圖中C處)。7月27號10:00重新配加3%精煉渣,拱角溫度隨后下降。

圖3 拱角溫度跟蹤圖
圖4是礦熱電爐南側拱角和北側拱角各取2個最高溫度點,每隔2小時檢測一次,繪制的折線圖。從圖中可知,鐵水溫度確實下降,證明加精煉渣是可行的,對改善爐況有利好。7月29日后提升功率,有個大的波動,隨后又平穩,目前已經達產。

圖4 拱角溫度變化圖
一般認為,鎳鐵水的溫度大于鎳鐵熔點50℃即能保證鐵水良好的流動性,溫度過高,爐體容易發生跑漏,造成安全事故。鎳鐵熔點與成分有關,T熔=1538-∑ΔTjWj(ΔTj鋼中某元素含量增加1%時使鐵的熔點降低值,Wj鋼中某元素質量分數,%),鎳鐵成分見表2。

表2 鎳鐵成分
T熔=1538-90[%C]-28[%P]-40[%S]-6.2[%Si]-2.6[%Cu]-1.7[%Mn]-2.9[%Ni]-5.1[%Al]-1.8[%Cr]-1.7[%Co]=1538-90×0.02-28×0.068-40×0.54-2.6×0.031-2.9×35.36-5.1×0.28-1.8×0.08-1.7×0.36≈1408℃。
生產中鐵水溫度為1566℃,過熱158℃,溫度嚴重偏高,進一步制約了再次提高功率。配加鎳鐵精煉渣的焙砂,在礦熱電爐中冶煉,可提前造渣改善爐渣流動性,加速渣鐵界面反應,改變鐵水成分并降低鐵水中有害元素含量,同時降低鐵水溫度,減小鐵水過熱度,改善爐況。
為了去除鐵水中雜質,采用噴吹+升溫技術結合的精煉新工藝,精煉渣主要是脫Si、脫P和脫S形成的爐渣。
脫Si反應:

氧化鈣和二氧化硅反應生成硅酸鈣CaSiO3,變成爐渣以此來降硅。冶煉過程中,熔劑CaO與SiO2的波動,還可能生成CaO·SiO2、3CaO·2SiO2、3CaO·SiO2和2CaO·SiO2等化合物。
脫P、S反應:


在脫P、S精煉過程中產生的爐渣成分主要是脫磷產物(4CaO·P2O5)脫硫產物(CaS),在扒渣過程不斷從鎳鐵水中除去。
在精煉前期,主要是脫碳、脫硅、脫磷和脫硫,在精煉后期還需要加入硅鐵和碳粉,對鎳鐵成分進行調整,所以精煉渣中會產生Al2O3、FeS、CaC2和SiC等成分。
除此之外精煉渣中還有大量的鐵,在吹氧脫C、Si過程中,以FeO為主存在于爐渣中。

精煉渣成分比較復雜,主要包括有(2FeO·SiO2)、CaO·SiO2、3CaO·2SiO2、3CaO·SiO22CaO·SiO2、MgO·SiO2、(4CaO·P2O5)、CaS、FeS、FeO以及Fe3O4等化合物。精煉渣的主要成分見表3。

表3 精煉渣的成分(%)
精煉渣中FeO、Fe3O4無形中增加了Fe/Ni比,提高了導電性,同等條件下用電較多。精煉渣中鐵氧化物以FeO為主,它能顯著降低爐渣黏度,并和(SiO2)形成低熔點(2FeO·SiO2)隨渣排出。精煉脫P渣(4CaO·P2O5)加到爐內,高溫分解,(P2O5)中部分P再次還原到爐內,而分解的(CaO)和爐渣中(SiO2)形成低熔點的硅酸鈣。
配加精煉渣的焙砂加入礦熱電爐進行冶煉,由于焙砂中存在低熔點的精煉渣化合物,可快速形成流動性良好的爐渣,加速了渣鐵之間的界面反應。配加精煉渣熔點相對降低,導致礦熱爐中渣溫變低,傳導和輻射的熱量減少,鐵溫也隨之降低。
以紅土鎳礦為原料,采用回轉窯—電爐(RKEF)工藝—精煉工藝進行鎳鐵生產,針對原礦品位下降,原料中Si/Mg高,Fe/Ni低,不利于低熔點爐渣的生成,導致電爐化料困難,渣溫和鐵溫度持續居高不下,對爐體耐材浸蝕嚴重。經過半個月的生產實驗,在回轉窯配料中加入3%精煉渣進行焙燒,混合焙砂加入礦熱電爐進行鎳鐵冶煉,鐵溫和渣溫明顯下降,在同等操作模式下化料更快,改善了爐況,為以后再提升功率打下良好基礎。而且開發了鎳鐵精煉渣固體廢棄物的循環再利用,增加了鎳資源的回收。