趙立欣 田利偉 賈吉秀 霍麗麗 謝 騰 姚宗路
(1.黑龍江八一農墾大學工程學院, 大慶 163319; 2.中國農業科學院農業環境與可持續發展研究所, 北京 100081;3.農業農村部華北平原農業綠色低碳重點實驗室, 北京 100081)
據統計,2021年全國秸稈利用量為 6.47×105t, 綜合利用率達88.1%,秸稈還田量達 4×108t[1]。 秸稈還田是資源化利用有效途徑,既增加了土壤有機質,又避免因秸稈廢棄霉爛和焚燒造成的環境污染,但秸稈過量還田易導致土壤墑情降低,影響出苗率[2-3]。農作物秸稈可通過熱解炭化技術轉化為生物炭進行還田,生物炭孔隙大、吸附性強,具有保水、保肥作用,同時兼具固碳減排能力,能夠改善土壤,提升有機質含量,對于促進農民增收、環境保護、資源節約以及農業經濟可持續發展意義重大[3-5]。
目前,生物炭還田以秸稈“離田、炭化再還田”的異位還田方式為主,異位還田存在秸稈收儲運、生物炭運輸以及相關還田設備配置等問題,增加了還田成本[6-7]。秸稈炭化原位還田是將秸稈就地炭化還田,有效避免了異位還田相關技術問題[8]。現有熱解設備以固定式為主,如流化床、旋轉錐、燒蝕反應器[9-11]等,難以實現炭化原位還田。開發移動式熱解炭化原位還田設備,能夠實現秸稈就地轉化生物炭還田,極大減少能源投入,提高經濟效益。
移動式熱解設備概念是在20世紀90年代末提出的,美國提出一種移動能源工廠,系統由多個模塊組成,可拆卸運輸到指定地點進行發電作業。國際可再生燃油公司(ROI)、加拿大西安大略大學、美國BSI公司等[12]開展了對移動式熱解設備的研究。國內王賢華[13]開發出一套安裝于一臺小型卡車上的移動式快速熱解設備,實現了能量自給;文獻[14-15]研制了移動式熱解液化設備,其目的是提升反應器傳熱效率。國內外移動式熱解設備大多數用于熱解液化,通過快速升溫將秸稈轉化為生物油等液相產品,難以應用于秸稈熱解炭化還田。目前,對移動式熱解炭化還田設備研究較少,亟需研制出生物炭轉化效率高、品質好、結構簡單的熱解反應器。本文擬開發移動式玉米秸稈熱解炭化原位還田一體設備,基于內熱式低氧炭化原理,研制熱解炭化反應器和熱解氣清潔燃燒室等關鍵部件,集成煙氣回用烘焙技術,開發熱解氣燃燒熱能回用系統,集成秸稈撿拾粉碎與生物炭原位還田技術,研制適用于田間移動的連續炭化原位還田設備。
移動式玉米秸稈熱解炭化原位還田技術工藝主要包括自供熱炭化、熱解氣燃燒熱能回用和原位還田等,工藝流程如圖1所示。自供熱炭化工藝主要包括低氧炭化悶燒、熱解炭化、炭氣分離等,熱解氣燃燒熱能回用工藝主要包括熱解氣燃燒、煙氣回用等,原位還田工藝主要包括生物炭冷卻降溫、生物炭原位還田等。采用內熱式低氧炭化原理,建立自供熱反應系統,結合熱解氣清潔燃燒回用,將復雜固相燃燒轉化為氣相穩定燃燒,實現清潔炭化還田,并減少外部能源輸入性消耗[16],集成秸稈撿拾粉碎、生物炭原位還田技術,從而實現秸稈炭化原位還田利用。

圖1 移動式玉米秸稈熱解炭化原位還田設備流程圖Fig.1 Process of mobile equipment of corn stalk in-situ returning carbonization 1.熱電偶 2.鼓風機 3.調節閥門
設備主要由熱解炭化系統、熱解氣燃燒系統、原料烘焙系統、冷卻出炭系統、生物炭原位還田作業系統和控制系統等組成。結合下吸式反應器結構,采用內熱式低氧炭化原理,通過控制過量空氣系數從而限制反應器空氣進入量,研制熱解炭化系統,設計攪拌、壓料、出炭結構,促進秸稈炭化,同時使熱解氣體、大分子焦油得到更加充分裂解;設計熱解氣燃燒室,將揮發分進行充分燃燒,降低污染源排放指標;集成煙氣回用烘焙技術設計雙筒式螺旋輸料結構,回收煙氣熱量進行原料預干燥;熱解產生的生物炭經冷卻出炭系統完成降溫、輸送,集成秸稈撿拾粉碎、生物炭還田技術,配備動力系統,完成秸稈田間炭化原位還田,具體結構如圖2所示。

圖2 移動式玉米秸稈熱解炭化原位還田設備結構圖Fig.2 Structure diagram of mobile equipment of corn stalk in-situ returning carbonization1.螺旋進料器 2.攪拌壓實器 3.熱解炭化反應器 4.鼓風機 5.螺旋出料器 6.關風器 7.夾層 8.燃燒器 9.熱解氣燃燒室 10.進料斗 11.引風機
設備工作時,秸稈收集系統將田間秸稈進行收集粉碎并輸送至設備進料斗內,經螺旋進料器輸送至上端,在重力作用下進入熱解炭化系統,控制過量空氣系數使反應器保持低氧環境,過量空氣系數為0.8~1.0,將熱電偶固定在距離反應器底部25 cm處,實時監測內部溫度變化,炭化溫度控制在500~600℃之間,設備穩定運行情況下,根據熱電偶插入不同深度獲得炭化中心與靠近壁面區溫度差為 ±15℃。 滯留時間為15~20 min。在炭化反應階段隨著溫度的升高,纖維素中纖維素糖基分熱解生成左旋葡萄糖,左旋葡萄糖中C—O、C—C鍵斷裂生成CO、H2、焦油,芳香族化合物轉化成少量的炭。溫度大于400℃時,秸稈中木質纖維素結構發生變化和重構,C—C鍵、O—H鍵和C—H鍵發生斷裂,木質纖維素分解為小分子化合物,其中一部分通過重整、脫羰、脫水和縮聚形成苯酚類化合物,同時伴隨產生CH4、CO和H2等氣體;另一部分隨著溫度的升高繼續分解形成水、甲醇等揮發性產物,而大量含苯自由基則形成多環芳香族化合物,最終轉化為炭[17]。熱解產生的揮發分氣體由出口排出,進入熱解氣燃燒系統進行二次充分燃燒,產生的高溫煙氣經歷螺旋進料器內壁間夾層完成排煙,通過熱傳遞達到對原料預干燥的效果;生物炭經攪拌通過爐排落入集炭箱中冷卻,冷卻后生物炭由螺旋輸料器、關風器完成出料;生物炭撒落地面后經歷旋耕系統,實現生物炭與土壤均勻混合還田。
設備主要技術參數如表1所示,其中生物炭品質應符合生物炭還田技術指標,煙氣排放應滿足大氣污染物排放標準,設備運行應具有較高穩定性和實用性。根據設備工藝要求和工作條件,綜合評價生物炭品質、系統能耗和經濟性等方面影響,優化系統結構和工藝參數。

表1 主要技術參數Tab.1 Main technical parameters
熱解炭化反應器結構設計為圓柱結構,底部為低氧悶燒區,中部為熱解炭化區,上部為預熱解區,反應器設計為雙壁結構,兩壁之間填充保溫材料,反應器具有配風、攪拌壓實和出炭等裝置。反應器最初工作時在其內部點火配風,過量空氣系數控制在0.8~1.0之間,使秸稈少部分緩慢燃燒供能熱解炭化。內部溫度控制在500~600℃之間,熱電偶實時監測內部溫度變化,當溫度降低時則調控配風,增加氧氣,提升炭化程度,從而控制進出料使內部持續升溫。為防止秸稈蓬松架料,進料同時需增施壓力,攪拌結構設置3層壓實葉片,其中底層葉片與爐排配合完成出炭,結構及原理如圖3所示。

圖3 連續熱解炭化反應器結構及原理圖Fig.3 Structure and reaction mechanism of continuous pyrolysis carbonization reactor1.風機 2.爐排 3.攪拌壓實器
設計設備處理量為50 kg/h,秸稈堆積密度為70 kg/m3,物料平均滯留時間設定為0.3 h,考慮本試驗裝置的穩定性,設計炭化室直徑取0.7 m,高度取0.8 m。采用鼓風機配風,配風管道配有氣體流量控制閥門,可控制風量,秸稈炭化所需空氣量主要取決于原料中可燃元素成分的含量,可燃元素完全燃燒所需的空氣量即理論空氣量,根據

(1)
式中Car、Sar、Har、Oar——試驗玉米秸稈中的元素C、S、H、O質量分數,%
V1——炭化理論所需空氣量,m3/kg
計算,設備實際運行時,通過控制過量空氣系數控制配風量,維持秸稈發生熱分解反應,實際配風量根據
V2=α1V1
(2)
V3=qV2
(3)
式中V2——實際空氣需要量,m3/kg
V3——每小時實際空氣需要量,m3/h
q——設備處理量,kg/h
α1——過量空氣系數,取0.8
計算[18]。秸稈炭化所用理論空氣量3.64 m3/kg,秸稈炭化實際所需空氣量2.91 m3/kg,則設備工作時實際所需空氣量為145.6 m3/h。
熱解氣燃燒室配備燃燒器,提供二次風對揮發分進行充分燃燒,產生的熱量約占生物質總熱量的70%[19],燃燒后內部溫度達600~800℃,燃燒室需耐高溫并具備保溫作用,部件材質選用普通碳素鋼,選用高溫耐火材料貼于內外壁,并且做保溫。內部設置煙氣擋板,可改變煙氣流動路徑,實現煙氣定向流動調控,增加與氧氣接觸時間,從而提高揮發分燃燒效率,燃燒示意圖如圖4所示。

圖4 熱解氣燃燒室燃燒示意圖Fig.4 Schematic of combustion in pyrolysis gas combustion chamber
揮發分中可燃氣體主要有CH4、CO和H2,占揮發分氣體的55%[20]。燃燒所需空氣量根據
V=α1Vr
(4)

(5)
式中Vr——理論燃燒所需空氣量,m3/m3
V——燃燒所需實際空氣量,m3/m3
RH2、RCO、RCH4、RO2——熱解氣中可燃氣體H2、CO、CH4、O2體積分數,%
計算[21],熱解氣燃燒室燃燒原理如圖4所示。
得出熱解氣燃燒所需理論空氣量為1.1 m3/m3,秸稈熱解氣產量取0.3 m3/kg,則設備產生的熱解氣燃燒所需實際空氣量為19.8 m3/h。
其他部件包括原料烘焙系統、冷卻出炭系統和生物炭原位還田作業系統等。高溫煙氣通入雙筒式螺旋進料器內外壁之間的夾層,經過換熱,進料器內壁溫度保持在200~250℃,輸料器內部原料被加熱80~100℃,實現原料預干燥。冷卻出炭系統由集炭箱、螺旋輸送器和關風器組成,高溫炭在集炭箱滯留時間為10~15 min,冷卻后經過螺旋輸送器輸送至關風器完成出炭。設備配有動力系統,將玉米秸稈就地轉化為生物炭拋撒到地面,經過后端配備的旋耕部件旋耕之后,完成生物炭與土壤的碎混覆土還田;集成秸稈收集、粉碎、輸送技術,從而實現設備連續進料、炭化、出炭目標。
3.1.1試驗材料
熱解炭化性能試驗在設備加工企業進行,原料取自北京市順義區,經加工粉碎后秸稈長度2~3 cm,低位發熱量為15.19 MJ/kg,含水率為15.23%,原料的工業分析、元素分析如表2(表中Aad、Vad、FCad以及Cad、Had、Oad、Nad分別表示空氣干燥基灰分、揮發分、固定碳以及分析樣中碳、氫、氧、氮)所示。

表2 玉米秸稈原料特性參數Tab.2 Corn stalk raw material properties %
3.1.2試驗方法
設備穩定運行后記錄數據,分析計算設備能耗、生產率、炭得率及系統能量利用率等關鍵性能指標;采用熱電偶安裝在反應器內部能實時監測溫度變化,熱電偶量程為0~1 000℃,測量誤差為±2.5℃,安裝點分別位于反應器中下部、煙氣回流入口和出口;按照遼寧省地方標準DB21/T 3314—2020《生物炭直接還田技術規程》[22]進行生物炭技術指標測定,采用GB/T 28731—2012進行生物炭工業分析,根據GB 13271—2014《鍋爐大氣污染物排放標準》進行煙氣排放監測,測試煙氣成分參數分別為 CO、NOx、SO2濃度,以及顆粒物濃度、煙氣林格曼黑度等,采用主要儀器有Multilyzer ST(M60)型手持式煙氣分析儀(精確度±5%)、林格曼黑度圖、嶗應3072型智能雙路煙氣采樣器等設備[23-24]。
3.1.3設備性能評價方法
(1)設備能耗
設備運行動力依靠電能提供,電能消耗量是設備評價的重要指標之一,設備玉米秸稈處理量為 50 kg/h, 則設備運行所需電能計算公式為
(6)
式中G——處理每千克秸稈所需電能,MJ/kg
W——設備消耗總電能,MJ/h
I——玉米秸稈處理量,kg/h
(2)生產率
在關風器處收取生物炭,收取時間為1 h,則生產率計算公式[25]為
(7)
式中P——生產率,kg/h
Q——生物炭質量,kg
H——生物炭含水率,%
M——原料含水率,%
t——收取生物炭時間,h
(3)炭得率
炭得率是評價設備運行穩定性的重要標準,計算公式為[26]
(8)
式中Y——炭得率,%
R——原料質量,kg
(4)系統能量利用率
系統能量利用率為系統投入能量與產出能量、回用能量之和的百分比,是評價設備實用性的關鍵指標,公式為
(9)
式中η——系統能量利用率,%
Ph——回用能量,MJ/h
Pc——生物炭低位發熱量,MJ/h
Pb——玉米秸稈低位發熱量,MJ/h
Pe——設備運行消耗電能,MJ/h
(5)田間性能評價
生物炭質量是評價設備田間性能的主要依據,根據遼寧省地方標準DB21/T 3314—2020《生物炭直接還田技術規程》進行生物炭元素分析,分析比較生物炭中總碳、固定碳及金屬元素Cd、Pb、Ni、Cr、Cu、Zn含量與I級生物炭中含量差異[22]。
3.2.1設備性能及排放分析
設備穩定運行后進行性能試驗,主要性能及排放指標見表3??刂品磻鲀炔课锪蠝魰r間為 15~20 min,測試時間間隔1 h,結果表明設備實現了連續性生產,玉米秸稈處理量為50 kg/h,生物炭得率21%。經過研究,熱解氣中CO初始質量濃度為34 661 mg/m3,經過燃燒后,煙氣中CO質量濃度減小至1 024 mg/m3,表明熱解氣燃燒效果較好,熱解氣燃燒室工作效率較高,達到預期效果,同時設備煙氣排放中NOx質量濃度為184 mg/m3,SO2質量濃度為26 mg/m3,顆粒物質量濃度為17.8 mg/m3,根據 GB 13271—2014《鍋爐大氣污染物排放標準》,符合國家排放要求,顆粒物濃度與煙氣林格曼黑度也均符合環保要求。由表3可知,設備各項性能及排放指標均滿足設計要求,具有耗能少、穩定性高、低碳排放、環保無污染等特點。

表3 設備性能及排放指標Tab.3 Equipment performance and emissions indicators
3.2.2系統能量利用率分析
能量投入和產出是評價設備性能的重要指標。對設備運行的能量流動數值進行理論計算,構建能流與物質能量流動圖,如圖5所示。系統投入能量主要為秸稈化學能和消耗電能,轉化生成的生物炭能量與回用熱量為產出能量,系統能量利用率則是單位時間內產出能量與投入能量的比值,是評價設備實用性與經濟性的主要依據。設備運行投入能量(秸稈化學能和電能)折算后總能量為759 MJ/h,測得生物炭低位發熱量為22 MJ/kg,則熱解產生的生物炭能量為220 MJ/h,熱解氣燃燒后回用熱量為346 MJ/h,經過計算系統能量利用率為74.6%。系統回用熱量約占總產出能量的60%,是影響系統能量利用率的關鍵因素,隨著秸稈水分的增加,系統能量產出減少,生物炭得率降低,該設備可處理秸稈含水率在20%~30%之間。由于運行初期設備未達到穩定狀態,反應器內部消耗熱量較多;隨著反應器內部溫度升高,設備運行趨于穩定,能量產出與能量投入達到動態平衡。設備正常工作時,能量損失以散熱為主,如何提升能量回用效率仍是后續研究重點。

圖5 系統能流物流圖Fig.5 Energy and mass flow of equipment
3.2.3還田性能
為獲得設備所產生物炭還田性能,開展秸稈炭化原位還田靜態模擬試驗。根據遼寧省地方標準DB21/T 3314—2020《生物炭直接還田技術規程》進行生物炭元素分析,生物炭理化特性如表4所示。由表可知,生物炭中總碳(C)、固定碳(FC)含量均大于I級生物炭中標準值,測得金屬元素含量也均在Ⅰ級生物炭金屬元素含量的范圍之內,研究發現生物炭中Cd、Pb、Ni元素含量較少,可忽略不計;通過以上分析該生物炭屬Ⅰ級,由此說明該設備固碳能力強,具備田間炭化秸稈能力。此外,生物炭還田具有節水保肥特性,設備穩定運行所產生物炭比表面積為2.69 m2/g、總孔體積為0.01 cm3/g,能夠提升土壤固碳能力,對農作物生長具有重要作用。

表4 生物炭理化特性Tab.4 Physical and chemical characteristics of biochar
(1)設計移動式玉米秸稈熱解炭化原位還田設備,創新設計秸稈低氧炭化悶燒高效傳熱及固-氣相轉化清潔燃燒技術,集成秸稈撿拾粉碎輸送、熱解氣回用及生物炭還田技術,實現秸稈炭化原位還田,具有結構簡單、炭化能源自給、能量利用率高等特點。
(2)經測試,設備原料處理量為50 kg/h,炭得率為21%,系統能量利用率74.6%;排煙中NOx質量濃度為184 mg/m3,SO2質量濃度為26 mg/m3,顆粒物質量濃度為17.8 mg/m3,達到GB 13271—2014《鍋爐大氣污染物排放標準》;生物炭中總碳、固定碳及金屬元素含量均符合DB21/T 3314—2020《生物炭直接還田技術規程》中Ⅰ級生物炭要求,其他各項指標也均滿足設備性能設計及排放要求,具備田間移動連續炭化還田能力,且達到環保無污染,具有較好的技術應用前景。