曹偉民
宿州市水政監(jiān)察支隊 安徽 宿州 234000
近年來,由于過度開采和工農業(yè)的污染輸入的影響,許多城市或地區(qū)的地下水資源已經遭到嚴重破壞。特別是華北地區(qū),水資源供應矛盾更為突出[1]。據環(huán)保部頒布的《中國生態(tài)環(huán)境狀況公報》,2021年我國V類地下水相比2020年上漲了3個百分點,占比達20.6%。
城西水源地是我國第二批重要飲用水水源地,更是宿州市的主要供水來源[2-3]。統(tǒng)計顯示,自1985年以來該水源地已向城市供水20多億m3,其水質優(yōu)劣直接影響到居民健康和城市發(fā)展。先前的研究對城西水源地淺層地下水水質情況進行了調查,如梁華通過內梅羅污染指數(shù)發(fā)現(xiàn)淺層地下水中存在輕微污染,林曼麗等對地下水中重金屬健康風險進行了評價,研究結果顯示Cr和Cd具有一定的致癌風險[4-5]。然而,深層地下水水質情況尚未受到相應的關注,這制約了對城西水源地地下水資源的進一步利用。因此,本研究的目的在于揭示城西水源地深層水的水化學特征,并深入了解地下水水化學組成控制因素,以期為該區(qū)域水資源的管理提供一定科學依據。
主要研究的含水層為松散巖類孔隙含水層,其由淺至深可進一步劃分為3個亞類含水層,依次為:第一含水層(淺層,簡稱為一含)、第二含水層(中深層,簡稱為二含)和第三含水層(深層,簡稱為三含)。據鉆孔資料揭露,一含與二含埋深在100m以內,三含隱伏于二含之下,頂板埋深在100m左右,底板埋深約150m,一般發(fā)育2層砂。巖性以細砂和中砂為主,其次為粗砂和粉砂,多為泥質和鈣質半膠結。自然狀態(tài)下,三含處于較封閉狀態(tài),以層間徑流補給為主。
本研究地下水樣品采集自研究區(qū)的22口深井(深度在130-150m之間)。測試的指標包括K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、HCO3-、F-、H2SiO3、pH、TDS、TH和耗氧量。測試方法如下:pH和TDS在采樣現(xiàn)場通過手持式水質檢測儀測定,TH通過EDTA容量法測試,耗氧量通過高錳酸鉀法測試(結果以O2記),HCO3-通過實驗室滴定法測試,其余指標均通過離子色譜法測試。
首先利用Excel計算不同指標的最小值、平均值和最大值,并分別與國家地下水質量標準(GB/T 14848-2017)對比,以評估水質狀態(tài),然后通過Piper三線圖并劃分地下水化學類型,最后通過離子間關系探討水化學形成機制。
22組深層地下水樣品中陰離子平均濃度從高到低為HCO3-(508mg/L)> Cl-(49.8mg/L)>SO42-(46.5mg/L)>F(0.45mg/L),陽離子平均濃度排序依次為Na+(106.3mg/L)> Ca2+(63.4mg/L)> Mg2+(40.3mg/L)> K+(1mg/L)。22個樣品的pH值處于7.0~8.0之間,說明地下水為中性至弱堿性。地下水中偏硅酸(H2SiO3)含量變化范圍為17.7~40.3mg/L,平均值為25.7 mg/L,大多數(shù)水樣符合國家飲天然礦泉水標準中偏硅酸濃度界限(25mg/L)[6]。TDS和TH濃度變化范圍分別為496~886mg/L(平均值為694mg/L)和225~570mg/L(平均值為450mg/L)。耗氧量范圍為0.54~1.90mg/L,平均值為0.96mg/L。
本研究已測試的13種水化學指標中有5種指標(HCO3-、Ca2+、Mg2+、K+和偏硅酸)在國家地下水質量標準(GB/T 14848-2017)中無規(guī)范,因此未統(tǒng)計其達標率[7]。國標中III類水質限值分別為,200 mg/L、250 mg/L、250 mg/L、1 mg/L、6.5-8.5、1000 mg/L、450 mg/L和3 mg/L,本研究中有1個地下水樣品的Na+濃度201.7 mg/L,因而達標率為95.5%。此外,2個地下水樣品中TH超標(達標率為90.9%),其余指標均符合III水質對應的濃度要求。
如圖1所示,陰離子三線圖中HCO3-占據絕對優(yōu)勢,絕大多數(shù)水樣的HCO3-當量濃度占比超過陰離子總量的70%,而陽離子三線圖中樣品點的分布較為分散,總體上以Na+為主,Mg2+次之。基于此,水化學類型結果如下:Na-HCO3型15個(68%),Mg-HCO3型5個(23%)和Ca-HCO3型2個(9%)。

圖1 水化學類型圖解
巖類判別圖(Mg2+/ Na+、Ca2+/ Na+以及HCO3-/ Na+,單位為meq/L)可以將地下水化學成因劃分為蒸發(fā)巖溶解、硅酸鹽風化和碳酸鹽溶解3種類型,因此常用于地下水水文地球化學的研究中。從圖2可看出,所有樣品均位于硅酸鹽風化區(qū)域附近,說明研究區(qū)含水層中硅酸鹽礦物的風化是深層水水化學的主要控制因素,化學方程式如下:

圖2 三大巖類判別圖
氯堿指標(Chioro-Alkaline indices,CAI-I和CAI-II)常用于判斷地下水中陽離子交換作用的強度與方向。研究表明,若CAI-I和CAI-II均大于0說明地下水中存在Ca2+和Mg2+置換Na+,若均小于0則說明發(fā)生Na+置換Ca2+和Mg2+。CAI-I和CAI-II的計算公式如下(單位:meq/L):
將各水樣中離子濃度帶入公式可知,CAI-I和CAII-I的變化范圍分別為-18.61~0.37(平均值為-4.79)和-0.59~0.26(平均值為-0.33)。21個樣品(占比95%)的CAI-I和CAI-II值均小于0,說明研究區(qū)三含中存在Na+置換Ca2+和Mg2+的現(xiàn)象,從而導致地下水中Na+相對于Ca2+和Mg2+更加富集。此外,(Ca2++Mg2+-SO42--HCO3-)與(Na++ K+-Cl-)之間的關系也可以探討地下水中陽離子交換作用的存在。在本研究中,(Ca2++ Mg2+-SO42--HCO3-)與(Na++ K+- Cl-)的擬合方程為y = -0.929x,r2為0.959,表明二者之間具有良好的線性關系,這也進一步證實了氯堿指數(shù)分析獲得的結論。
①研究區(qū)深層地下水呈中至弱堿性,68%的樣品水化學類型為Na-HCO3型;②地下水水質狀態(tài)良好,絕大多數(shù)指標(Cl-、SO42-、F-、pH、TDS和耗氧量)符合國標III類水標準,且大多數(shù)水樣偏硅酸含量符合國家飲天然礦泉水標準;③硅酸鹽礦物的風化和陽離子交換作用是控制研究區(qū)地下水水化學組成的主要因素。