固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化催化劑RISO-C的開發(fā)及工業(yè)應(yīng)用

劉洪全，于中偉，張秋平，孫義蘭，任堅(jiān)強(qiáng)

（中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司，北京 100083）

C5／C6異構(gòu)化是將低辛烷值的C5、C6正構(gòu)烷烴轉(zhuǎn)化為具有較高辛烷值的異構(gòu)烷烴的過程。異構(gòu)化生成油具有硫含量低、不含芳烴和烯烴、研究法辛烷值（RON）與馬達(dá)法辛烷值（MON）差值小（僅2．0左右）、密度低等特點(diǎn)，是車用汽油的重要調(diào)合組分，對改善汽油餾分辛烷值的分布，提高汽油的前端辛烷值，改善汽車的發(fā)動性能具有重要作用[1]。近年來，隨著我國汽油升級步伐不斷加快，C5／C6異構(gòu)化作為一種生產(chǎn)清潔汽油調(diào)合組分的技術(shù)，重要性日益凸顯。

異構(gòu)化催化劑是C5／C6異構(gòu)化技術(shù)的核心。傳統(tǒng)的C5／C6異構(gòu)化催化劑主要分為低溫型和中溫型兩類。低溫型異構(gòu)化催化劑以氯化氧化鋁為載體，負(fù)載貴金屬鉑，使用溫度為100～150℃。由于烷烴異構(gòu)化為放熱反應(yīng)，降低反應(yīng)溫度可提高正戊烷和正己烷的平衡轉(zhuǎn)化率[2]，因此低溫型異構(gòu)化催化劑上異構(gòu)烷烴的單程收率較高，一次通過產(chǎn)品的RON可以達(dá)到82～84[3]。但此類催化劑對原料油雜質(zhì)含量要求甚高，尤其對原料油中的水含量和硫含量有嚴(yán)格的限制，且由于必須通過大量注氯來維持催化劑的酸性功能，裝置腐蝕風(fēng)險(xiǎn)高；另外，催化劑價(jià)格高且不能再生，也限制了此類催化劑的廣泛應(yīng)用。中溫型異構(gòu)化催化劑以改性沸石為載體，負(fù)載貴金屬鉑或鈀，使用溫度為250～300℃[4]。此類催化劑對原料油中的水和硫等雜質(zhì)含量要求不高，對裝置無腐蝕，但由于熱力學(xué)平衡的限制，異構(gòu)化單程轉(zhuǎn)化率較低，一次通過產(chǎn)品的RON通常為78～80。

針對低溫型和中溫型C5／C6異構(gòu)化催化劑存在的不足，迫切需要開發(fā)異構(gòu)化活性高且環(huán)境友好的新型C5／C6異構(gòu)化催化劑。近年來研究發(fā)現(xiàn)，負(fù)載貴金屬的固體超強(qiáng)酸催化劑不僅具有較強(qiáng)的酸性，而且具有對環(huán)境友好、容易制備與保存、易與反應(yīng)產(chǎn)物分離及可反復(fù)再生使用等優(yōu)點(diǎn)，尤其是在較低溫度下具有很高的烷烴異構(gòu)化活性，因而被認(rèn)為是頗有前途的綠色環(huán)保型烷烴異構(gòu)化催化劑[5]。但由于固體超強(qiáng)酸材料本身存在比表面積較低、酸中心易流失、氧化鋯活性相熱穩(wěn)定性差等問題[6]，研制高活性、高選擇性、高穩(wěn)定性和良好再生性能的固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化催化劑充滿挑戰(zhàn)。

中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司（簡稱石科院）從20世紀(jì)90年代開始開展固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化催化劑及其應(yīng)用工藝的研發(fā)工作。研究人員在深入剖析比表面積下降、活性組元流失、氧化鋯活性相受熱轉(zhuǎn)晶本質(zhì)原因的基礎(chǔ)上，有針對性地開展了以下研究工作：①發(fā)明納米級細(xì)晶粒氫氧化鋯水熱合成方法，大幅度提高催化劑的比表面積和熱穩(wěn)定性；②創(chuàng)新催化劑制備工藝流程和條件，有效抑制活性組元流失；③采用引入結(jié)構(gòu)助劑的方法，進(jìn)一步提高氧化鋯的熱穩(wěn)定性，延遲氧化鋯的轉(zhuǎn)晶和燒結(jié)；④引入改性組元，抑制裂解等副反應(yīng)，改善催化劑的異構(gòu)化選擇性。綜合上述一系列創(chuàng)新工作，開發(fā)出固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化催化劑RISO-C[7]，并開發(fā)出配套的催化劑再生技術(shù)[8]及獨(dú)特的原料預(yù)處理技術(shù)[9]，形成固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化成套技術(shù)。以下主要介紹RISO-C催化劑的開發(fā)及首次工業(yè)應(yīng)用情況。

1 實(shí) 驗(yàn)

1．1 試劑與原料

氧氯化鋯（Zr OCl2·8 H2O），分析純，購自北京伊諾凱科技有限公司；氫氧化鋁粉，純度大于99．6%，購自Sasol公司；氨水、濃硝酸和濃硫酸，均為分析純，購自北京化學(xué)試劑公司；氯鉑酸，純度大于99%，購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；催化劑評價(jià)所用的正戊烷和正己烷均為分析純，購自北京化學(xué)試劑公司。

1．2 氫氧化鋯合成

將一定量的ZrOCl2·8H2O溶解于去離子水，向其中滴加氨水，調(diào)節(jié)溶液p H，然后將所得沉淀物水熱處理24 h，過濾，用去離子水洗滌，直至濾液用硝酸銀檢測不出Cl－，將濾餅放置于干燥箱中，120℃干燥24 h，然后研細(xì)，制得氫氧化鋯粉末。

1．3 催化劑制備

稱取一定量的氫氧化鋯粉末，加入適量的硫酸、氯鉑酸和去離子水，攪拌均勻，形成漿液。將制得的漿液在110℃下干燥24 h。取干燥產(chǎn)物研成細(xì)粉，按照燒殘值將其與一定量的黏結(jié)劑和改性組元混合均勻，然后加入適量硝酸和去離子水進(jìn)行混捏，將濕條在110℃下干燥24 h，并高溫焙燒4 h，制得催化劑。

1．4 催化劑表征

催化劑的物相用日本理學(xué)公司生產(chǎn)的D／MAX-3A型X射線衍射（XRD）儀進(jìn)行分析；催化劑的組成采用日本理學(xué)公司生產(chǎn)的Rigaku 3271型X射線熒光光譜（XRF）儀測定；催化劑上的硫含量和積炭量采用美國LECO公司生產(chǎn)的的CS-444型硫碳儀測定；催化劑的BET比表面積和孔體積采用美國Micromeritics公司生產(chǎn)的ASAP2400型靜態(tài)氮自動吸附儀測定；催化劑形貌采用美國ISI公司生產(chǎn)的ISI-60A型掃描電子顯微鏡（SEM）進(jìn)行觀察，加速電壓20 k V；催化劑酸量在法國Setaram公司生產(chǎn)的Tian-Calvet型熱流式量熱儀上進(jìn)行測定，催化劑先在450℃空氣氣氛中預(yù)處理，然后在150℃進(jìn)行NH3吸附。

1．5 催化劑反應(yīng)性能評價(jià)

采用10 m L固定床微反裝置進(jìn)行催化劑評價(jià)。反應(yīng)評價(jià)裝置主要由進(jìn)料、反應(yīng)、在線色譜分析、產(chǎn)物冷卻收集4部分組成。催化劑評價(jià)操作步驟為：將高溫焙燒后的固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化催化劑快速裝入反應(yīng)器恒溫段，裝劑完畢后將反應(yīng)器安裝在微反裝置上，用氮?dú)鈱Ψ磻?yīng)器進(jìn)行置換后，用氫氣將反應(yīng)系統(tǒng)充壓至反應(yīng)壓力，用可燃?xì)怏w報(bào)警器對反應(yīng)器及上下游管線、閥門進(jìn)行氣密測試。氣密合格后，設(shè)定氫氣流量和反應(yīng)壓力，待流量和壓力穩(wěn)定后，設(shè)定反應(yīng)器加熱爐目標(biāo)溫度，開始升溫。升溫1 h后開啟進(jìn)料泵，原料經(jīng)計(jì)量泵送入反應(yīng)器，進(jìn)料量用電子秤利用減重法計(jì)量。反應(yīng)產(chǎn)物采用安捷倫7890A型在線氣相色譜儀進(jìn)行分析，分析條件為：載氣N2，PONA柱，F(xiàn)ID檢測器。進(jìn)料后1 h開始采樣，后續(xù)采樣間隔1 h。反應(yīng)數(shù)據(jù)處理方法如下：

2 結(jié)果與討論

2．1 氫氧化鋯合成技術(shù)

氫氧化鋯是制備固體超強(qiáng)酸催化劑的關(guān)鍵材料。氫氧化鋯的晶粒尺寸、雜質(zhì)含量等對固體超強(qiáng)酸催化劑的性能有重要影響[10]。經(jīng)過多年研究，石科院開發(fā)了一種細(xì)晶粒氫氧化鋯制備技術(shù)[11]，就是在氫氧化鋯合成過程中通過一定溫度下的水熱處理，顯著減小固體超強(qiáng)酸催化劑中氧化鋯的晶粒尺寸，從而提高催化劑的比表面積，進(jìn)而提高催化劑的異構(gòu)化性能。

圖1 PSZ固體超強(qiáng)酸催化劑的XRD圖譜

由圖1可知，與PSZ-TC相比，水熱法制備的催化劑中氧化鋯四方晶相衍射峰的強(qiáng)度減弱，同時(shí)衍射峰變寬。從晶相來看，PSZ-TC樣品中含有單斜相氧化鋯，而由適當(dāng)溫度水熱處理的氫氧化鋯制備的催化劑中幾乎不含單斜相氧化鋯；當(dāng)水熱處理溫度超過基準(zhǔn)溫度時(shí)，制備的樣品中出現(xiàn)單斜晶相，且隨著水熱溫度進(jìn)一步提高，單斜晶相氧化鋯的衍射強(qiáng)度增強(qiáng)。

采用XRD圖譜中2θ為30．4°處特征衍射峰數(shù)據(jù)，由Scherrer公式估算各催化劑中氧化鋯的平均粒徑，結(jié)果列于表1。由表1可以看出：水熱處理明顯減小了氧化鋯的粒徑，未經(jīng)水熱處理制備的催化劑中氧化鋯的粒徑約為23 nm，而由水熱法制備的催化劑中氧化鋯的平均粒徑都小于13 nm；隨水熱溫度的提高，氧化鋯平均粒徑逐漸減小。

表1 催化劑中氧化鋯的平均粒徑

催化劑PSZ-TC和PSZ-H（基準(zhǔn)＋20）的SEM照片見圖2。從圖2可以看到，PSZ-TC中有一些大的氧化鋯晶體，而PSZ-H（基準(zhǔn)＋20）主要是由小晶粒氧化鋯構(gòu)成的團(tuán)聚體，這進(jìn)一步驗(yàn)證了XRD表征結(jié)果。

圖2 催化劑的SEM照片

對催化劑進(jìn)行氮吸附-脫附表征和硫含量分析，并以正戊烷異構(gòu)化為模型反應(yīng)，在反應(yīng)溫度為150℃、反應(yīng)壓力為2．0 MPa、正戊烷質(zhì)量空速為1．5 h－1、氫／烴摩爾比為2的條件下，考察催化劑的異構(gòu)化性能，結(jié)果列于表2。

表2 催化劑的性質(zhì)及活性

由表2可知，水熱處理溫度對催化劑比表面積和硫含量的影響較明顯。隨著水熱處理溫度的提高，催化劑的比表面積先增大后減小，以PSZ-H（基準(zhǔn)）的比表面積最大，說明水熱處理制備的催化劑的確具有較發(fā)達(dá)的孔結(jié)構(gòu)。雖然當(dāng)水熱處理溫度提高到（基準(zhǔn)＋20）℃后，催化劑比表面積開始減小，但仍然大于PSZ-TC的比表面積。

催化劑硫含量和催化劑的比表面積與其表面羥基的密度有關(guān)。水熱處理雖然提高了催化劑的比表面積，但催化劑的硫含量并未等比例提高，說明水熱處理降低了催化劑表面羥基的密度。對于PSZ-H（基準(zhǔn)＋40）和PSZ-H（基準(zhǔn)＋60），由于其比表面積的增幅小于表面羥基密度減少的幅度，故其硫含量下降。從表2還可以看出，在水熱處理溫度高于（基準(zhǔn)＋20）℃制備的催化劑作用下，正戊烷的異構(gòu)化率均大于78%，非常接近正戊烷在150℃的平衡轉(zhuǎn)化率（76．1%）[2]。因此，催化劑 RISO-C開發(fā)時(shí)采用溫度為（基準(zhǔn)＋20）℃對氫氧化鋯進(jìn)行水熱處理。

2．2 催化劑制備技術(shù)

在氧化鋯的兩種晶相中，四方相為介穩(wěn)晶相，在經(jīng)歷高溫時(shí)，會轉(zhuǎn)變?yōu)闊崃W(xué)更加穩(wěn)定的單斜相。在催化劑中，氧化鋯為四方晶相時(shí)，催化劑酸性強(qiáng)，異構(gòu)化性能優(yōu)異；而為單斜相時(shí)，催化劑活性較低。采用水熱法雖然可以合成高純的四方相氧化鋯，但在催化劑制備和使用過程中需經(jīng)歷高溫，四方相氧化鋯易轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕啵瑢?dǎo)致催化劑性能下降。這就需要采取有效策略穩(wěn)定四方相氧化鋯，從而保持催化劑的高活性。在固體超強(qiáng)酸催化劑制備研究中發(fā)現(xiàn)，在固體超強(qiáng)酸中引入適量Al2O3，不但可以解決催化劑成型問題，還可以使催化劑的活性和穩(wěn)定性顯著提高。

表3 氧化鋁引入量對固體超強(qiáng)酸催化劑性能的影響

以NH3為探針分子，通過微量熱法測定NH3在硫酸化氧化鋯催化劑上的吸附量和吸附熱，可表征此類催化劑的酸強(qiáng)度和酸中心數(shù)目[12]。通常吸附熱大于140 kJ／mol為強(qiáng)酸位，在125～140 kJ／mol之間為中強(qiáng)酸位，在80～125 kJ／mol之間為弱酸位[13]。制備不同氧化鋁含量的催化劑（依次記作PSZ-2，PSZ-4，PSZ-5），通過微量熱法考察氧化鋁引入量對催化劑酸性的影響，結(jié)果列于表4。

表4 氧化鋁引入量對固體超強(qiáng)酸催化劑酸量分布的影響

從表4可以看出：氧化鋁的引入對催化劑的酸強(qiáng)度分布影響顯著，當(dāng)氧化鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)從（基準(zhǔn)－30）%提高到基準(zhǔn)時(shí)，催化劑的酸強(qiáng)度和酸量都有大幅度提高，特別是中強(qiáng)酸酸量增加幅度最大；進(jìn)一步提高氧化鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)至（基準(zhǔn)＋40）%時(shí)，所得PSZ-5中氧化鋯的含量已較低，但酸量仍高于PSZ-4，證明氧化鋁的引入增加了單位質(zhì)量氧化鋯所提供的酸中心數(shù)目，從而使催化劑的異構(gòu)化活性顯著提高。因此，催化劑RISO-C開發(fā)時(shí)引入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為基準(zhǔn)的氧化鋁對催化劑進(jìn)行改性。

2．3 RISO-C的穩(wěn)定性

圖3 RISO-C的穩(wěn)定性評價(jià)試驗(yàn)結(jié)果

表5 RISO-C的穩(wěn)定性評價(jià)試驗(yàn)結(jié)果

圖3和表5表明，經(jīng)過1 600 h連續(xù)反應(yīng)，C5異構(gòu)化率始終高于70%，C6異構(gòu)化率高于85%，裂解反應(yīng)選擇性（C1～C4產(chǎn)率）低于3%，異構(gòu)化汽油RON高于82，表明本課題開發(fā)的固體超強(qiáng)酸催化劑穩(wěn)定性良好。反應(yīng)后催化劑中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2．0%，與新鮮催化劑中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)（2．1%）十分接近，說明長時(shí)間反應(yīng)后催化劑表面負(fù)載的硫酸根沒有明顯流失跡象，表現(xiàn)出較好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

2．4 RISO-C的再生性能

固體超強(qiáng)酸催化劑在反應(yīng)過程中失活的原因主要有以下兩種：一種是催化劑表面吸附原料中的微量水，導(dǎo)致活性下降；另一種是催化劑表面積炭失活。

2．4．1 吸水失活催化劑的再生

對于因吸附原料中的水而失活的催化劑，開發(fā)了切換干燥原料油、投用循環(huán)氫氣脫水的再生方法。具體做法為，控制干燥原料油中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于3μg／g，循環(huán)氫中水體積分?jǐn)?shù)小于3μL／L，反應(yīng)器溫度200～220℃。試驗(yàn)考察了原料中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5～30μg／g范圍內(nèi)失活催化劑經(jīng)再生后的活性恢復(fù)情況，結(jié)果見表6。催化劑評價(jià)條件為：反應(yīng)溫度190℃，反應(yīng)壓力1．6 MPa，原料質(zhì)量空速2．0 h－1，氫／油摩爾比2．0。

表6 吸水失活催化劑的再生試驗(yàn)結(jié)果

從表6可以看出：當(dāng)原料中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10μg／g時(shí)，催化劑因吸水導(dǎo)致的活性下降幅度很小，且當(dāng)換用干燥原料油和氫氣后，其活性可恢復(fù)到失活前的水平；而當(dāng)原料中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到20～30μg／g時(shí)，催化劑因吸水導(dǎo)致的失活比較嚴(yán)重，此時(shí)即使改用干燥原料，活性也無法完全恢復(fù)。

2．4．2 積炭失活催化劑的再生

對于長周期運(yùn)轉(zhuǎn)后因積炭而失活的催化劑，采用燒焦的方法進(jìn)行再生。在恒定的壓力、氣劑比和再生時(shí)間下，改變再生溫度和載氣中氧含量進(jìn)行再生試驗(yàn)，結(jié)果見表7。其中失活催化劑的碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1．52%，硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1．54%。從表7可知，采用工況3或工況4進(jìn)行催化劑再生，再生催化劑的硫含量與新鮮催化劑相當(dāng)，沒有硫流失跡象，催化劑活性基本恢復(fù)，表明在合適的再生條件下催化劑具有良好的再生性能，具備工業(yè)應(yīng)用的條件。

表7 積炭失活催化劑的再生結(jié)果

3 RISO-C的工業(yè)應(yīng)用

3．1 裝置的改造和開工

中國石化湛江東興石油化工有限公司（簡稱湛江東興公司）已建有一套180 kt／a的C5／C6異構(gòu)化裝置。裝置原采用石科院開發(fā)的中溫沸石型C5／C6異構(gòu)化催化劑RISO-B，反應(yīng)溫度較高（260℃左右），一次通過異構(gòu)化汽油產(chǎn)品的RON只能達(dá)到80。為應(yīng)對汽油質(zhì)量升級的需求，需要將異構(gòu)化汽油的RON提高到85以上，為此該公司決定將異構(gòu)化催化劑更換為石科院新開發(fā)的固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化催化劑 RISO-C[15]。為了適應(yīng)固體超強(qiáng)酸異構(gòu)化催化劑的使用要求，需要對現(xiàn)有異構(gòu)化裝置進(jìn)行必要的改造，主要是增加異構(gòu)化原料及循環(huán)氫系統(tǒng)的分子篩干燥系統(tǒng)，目的是滿足異構(gòu)化原料中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于5μg／g、循環(huán)氫中水體積分?jǐn)?shù)低于5μL／L的控制指標(biāo)，保證催化劑使用效果。改造建成了國內(nèi)首套固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化裝置，其工藝流程見圖4。

圖4 固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化裝置的工藝流程

2016年1月完成RISO-C的裝劑及活化工作，1月24日裝置正式進(jìn)油開工，反應(yīng)器入口溫度160℃，反應(yīng)器出口溫度190～195℃，裝置進(jìn)料量14～15 t／h，脫異戊烷后反應(yīng)進(jìn)料量12～13 t／h。原料油水質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在0．5μg／g左右，循環(huán)氫水體積分?jǐn)?shù)控制在2μL／L左右，均達(dá)到了控制指標(biāo)要求。異構(gòu)化裝置原料為催化重整拔頭油，異構(gòu)化原料和穩(wěn)定汽油的組成及反應(yīng)結(jié)果見表8。由表8可以看出，反應(yīng)后C5、C6異構(gòu)化率分別為74．5%和85．1%，異構(gòu)化穩(wěn)定汽油的RON為85．3，均達(dá)到了裝置改造的預(yù)定目標(biāo)，說明裝置開車一次成功。

表8 原料和異構(gòu)化穩(wěn)定汽油的組成及反應(yīng)結(jié)果

3．2 裝置標(biāo)定

裝置于2017年1月11—13日進(jìn)行了標(biāo)定。1月11日主要進(jìn)行工藝調(diào)整，1月12日和13日兩天進(jìn)行了正式標(biāo)定。標(biāo)定期間的原料組成見表9，補(bǔ)充氫組成見表10。由表9可知，異構(gòu)化裝置在設(shè)計(jì)時(shí)采用了較輕的原料，液化氣和C5含量較高，而實(shí)際標(biāo)定期間加工的原料相對偏重，C5減少，C6增加，會導(dǎo)致異構(gòu)化產(chǎn)品辛烷值低于預(yù)期。從表10可知，標(biāo)定期間采用的補(bǔ)充氫純度（φ）為98．81%，水含量較低，可以滿足異構(gòu)化工藝的要求。

表9 標(biāo)定期間的原料組成

表10 標(biāo)定期間的補(bǔ)充氫組成

標(biāo)定期間裝置的主要操作條件見表11。從表11可以看出，此次標(biāo)定達(dá)到滿負(fù)荷工況，裝置進(jìn)料量為21．5 t／h左右，折算為裝置處理量達(dá)到180 kt／a，脫異戊烷后的反應(yīng)進(jìn)料量達(dá)到17．2 t／h，反應(yīng)質(zhì)量空速為1．26 h－1，除高壓分離器壓力由1．8 MPa降至1．5 MPa外，其余工藝條件均達(dá)到設(shè)計(jì)條件。

表11 標(biāo)定期間反應(yīng)及分餾部分主要工藝條件

標(biāo)定期間連續(xù)兩天采樣的異構(gòu)化穩(wěn)定汽油的組成和性質(zhì)測定結(jié)果見表12。由表12可知，標(biāo)定期間異構(gòu)化穩(wěn)定汽油的RON均為85．0，達(dá)到了RON不低于85的預(yù)定目標(biāo)。

表12 標(biāo)定期間異構(gòu)化穩(wěn)定汽油的組成和性質(zhì)

裝置物料平衡標(biāo)定結(jié)果見表13。表13數(shù)據(jù)表明，標(biāo)定工況下的氫氣消耗（w）為0．28%，此時(shí)的干氣產(chǎn)率為0．34%，液化氣收率為5．88%，異構(gòu)化產(chǎn)品收率為94．06%，扣除異構(gòu)化原料中所含4．40%的液化氣（表9中丙烷、異丁烷、正丁烷），穩(wěn)定汽油收率為98．46%。

表13 標(biāo)定期間裝置的物料平衡

3．3 裝置改造前后運(yùn)行效果對比

將采用RISO-C的裝置標(biāo)定結(jié)果與改造前使用中溫沸石型C5／C6異構(gòu)化催化劑RISO-B的標(biāo)定結(jié)果進(jìn)行對比，結(jié)果列于表14。由表14可知，采用RISO-C催化劑后，反應(yīng)溫度下降90℃，在進(jìn)料空速和液體收率相當(dāng)?shù)臈l件下，異構(gòu)化穩(wěn)定汽油RON從80．2提高至85．0，技術(shù)效果提升顯著。

表14 裝置改造前后運(yùn)行效果對比

4 結(jié) 論

（1）開發(fā)出了固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化催化劑RISO-C，該催化劑具有較強(qiáng)的C5／C6異構(gòu)化活性和穩(wěn)定性，結(jié)合專用的催化劑再生技術(shù)，催化劑再生性能優(yōu)異。

（2）國內(nèi)首套固體超強(qiáng)酸C5／C6異構(gòu)化裝置的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明，以催化重整拔頭油為原料，使用RISO-C催化劑，在反應(yīng)器入口溫度為170℃、氣液高壓分離器壓力為1．5 MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速為1．26 h－1、氫／油摩爾比為1．95的反應(yīng)條件下，裝置一次通過反應(yīng)的C5異構(gòu)化率大于70%、C6異構(gòu)化率大于85%、異構(gòu)化穩(wěn)定汽油RON達(dá)85，催化劑具有廣闊的應(yīng)用前景。