民用建筑工程室內空氣檢測方法中檢出限的探討

（上海立勝工程檢測技術有限公司，上海市，201317） 李愛平

檢出限作為了解空氣檢測方法效果的重要依據，對于空氣檢測方法的更新與升級至關重要。盡管我國對室內環境污染的各項內容做出了明確規定，并制定了各項污染物的控制標準，但是在對檢測方法的檢出限上卻未做出明確的要求，這就導致許多檢測方法的檢測效果不理想，檢測結果的精準度不足。一旦檢測方法不達標，未能精準識別出空氣污染問題，就可能引發安全隱患，威脅到室內居民的生命健康。因此了解空氣檢測方法的檢出限對于空氣檢測工作十分重要。

1 常見民用建筑工程室內空氣檢測方法

在室內污染物檢測中，常見的檢測方法包括非色譜檢測法、氣相色譜法、活性炭管法、光吸收法以及吸附管法等。其中非色譜法主要應用于室內揮發有毒物質檢測，通過紫外吸收以及質譜等，了解物質的分布情況。氣相色譜法是利用氣相色譜儀進行檢測，常用的檢測器包括火焰電離檢測器以及熱導檢測器。能夠有效檢測出空氣中不同污染物質的濃度，并且對烴類等的檢測十分敏感，能夠準確判斷出物質的含量。而活性炭管法是利用活性炭收集室內空氣，再利用專業的儀器對空氣中的物質進行分析，常應用于檢測苯系物質。光吸收法主要是利用紫外線吸附效應，收集并分析收集到的甲醛。吸附管法也是利用吸附管吸附甲醛等物質，再通過對吸附物質進行分析，了解空氣中的甲醛含量。這些檢測方法的作用原理不同，因此在檢測效果上也存在著明顯的差異性，并且檢出限也各不相同[1]。

2 民用建筑工程室內空氣檢測方法中檢出限影響因素

2.1 空白值

在確定檢出限時，可能出現空白值問題，空白值情況的出現原因主要包括兩種，一種為空白值可能是被檢測物質的含量確實為0，但是在進行檢出限確認時，由于操作人員不能直接了解到被檢測物質的情況，因此不能確定出現空白值的情況是否為被檢測物質確實為0，并且檢出限的確認難度較高。另一種情況為被檢測組物質含量較低，接近于0，此種情況下，對于部分檢出限值較低的檢測方法，很難檢測出被檢測物質的含量，并且此種情況下也很難確認檢出限。

2.2 儀器噪聲

在確定檢出限的過程中，儀器本身的噪聲會對檢出限的確定結果產生影響，在進行檢出限確定的過程中，如果儀器的噪聲較大，造成測量結果的波動，就會導致確定結果不一致。并且在采用儀器檢測的方法確認檢出限時，同類別的儀器在噪聲上也可能出現不一致的情況，在確定同類別儀器的檢出限時，一旦儀器的噪聲情況不一致，就會導致檢出限的確認結果也不一致，造成最終結果不能用于確定檢出限。

2.3 檢測手段

在確定檢出限的過程中，確定方法也會對檢出限的結果造成影響。在對同一類別的儀器進行測試時，如果采用不同的測試手段，可能得出不同的測試結果。在不同的檢測手段中，采取著不同的計算方式，在噪聲以及計算方式差異等多種因素的作用下，會導致同類別空氣檢測方法在檢出限上也出現較大的差距，不利于檢出限的確定。因此在確定檢出限的過程中應采取相同的檢測手法，并盡量減少噪聲等外在因素的影響。

2.4 檢測樣品

檢測樣品不同也會對檢出限的確定產生影響，通常情況下，檢測人員會采用相同的檢測樣品進行檢測，但是在室內空氣檢測中，部分物質的分布情況不同，在制作檢測樣品時，直接獲取檢測樣品不能保障樣品之間的一致性。為保障檢出限確認值的準確性，通常情況下，在進行檢出限確認時需要多次進行檢測，單個樣品的檢測值不能作為檢出限確認的依據。但是在檢測的過程中，由于樣品之間也可能存在著一定的差異性，就會導致檢出限的值也存在一定的差異性。多次測試能夠盡量減小差異，但是很難實現實驗結果的絕對相對[2]。

3 民用建筑工程室內空氣檢測方法檢出限確定方法

3.1 空白標準偏差法

空白標準偏差法是通過空白試樣獨立測試，確定檢出限。在空白標準偏差法的采用上，需要進行大量的實驗。測試次數應大于等于10次，通過對照檢測結果，計算標準偏差。首先需要對空白樣品進行10次以上的檢測，標準偏差值不等于零時可采用樣品空白平均值+3s（s表示標準偏差）的形式表示。在空白樣品檢測完成后，再在空白樣品中加入臨界值以上的最低可接受濃度的目標檢測物質；再次進行10次以上的檢測。可用0+3s表示。再次加入最低可接受濃度的樣品，進行獨立測試10 次以上，可用樣品空白值+4.65（此模型來自假設檢驗）。其中，在不確定最低可接受濃度的情況下，需要加入最低濃度。樣品基質會對樣品空白值的平均值以及標準偏差產生影響，因此會對檢出限產生影響，在基質不同的情況下，檢出限的值也不同。在空氣檢測中，對于部分濃度較低的有害物質，需要采用檢出值更低的檢測方法。

在空白標準偏差法中，常用的檢出限公式如下：

MDL=t（n-1，0.99）×S

其中MDL 為方法檢出限。n 為測定次數，自由度為n-1用t表示。S為n次平行測定的標準偏差。

在進行確認時，可通過多次檢驗，并將檢驗結果帶入樣本標準偏差公式，求得檢出限[3]。

3.2 信噪比法

在檢出限的確認上，如前文所述，在采取定量的方法進行確定時，確定結果會受到噪音的影響。為了提高檢出限確認結果的準確性，可采用比較分析的方式。選定已知濃度的被檢測物質，利用目標空氣檢測方法進行檢測，并不斷降低已知濃度樣品的檢測濃度，再利用目標空氣檢測方法進行檢測，通過濃度的逐漸下調，確定檢出限。此種方法能夠有效降低噪音對檢測結果的影響，保障檢測效果。而在采用定性方法確認檢出限時，由于難以確認低于臨界濃度的濃度值，可采用隨機檢測的方式，取多份空白樣品，在其中加入不同濃度的目標檢測物質。并且在每個被檢測物質中隨機檢測10次，將檢測結果繪制成檢測曲線。如被檢測物質的濃度值分別設置為200μg/g、100μg/g、75μg/g、50μg/g、25μg/g，分別進行10次檢測，并對檢測結果屬于陰性還是陽性進行記錄。假設從200μg/g到25μg/g的陰性或陽性檢出次數依次為10：0、10:0、5：5、1：9、0：10，那么當被檢測物質濃度小于100μg/g 時，檢測結果已不可靠。即當濃度值接近臨界濃度時即表示檢測結果不可靠[4]。

3.3 目視評價法

目視評價法是檢出限確認較為常用的方法之一，不僅在儀器分析法有所應用，在非儀器方法中也有所應用。目視評價法采用確定濃度值的方式進行檢測，通過添加不同的已知濃度的被檢測物質，確定檢出限。在對每一種不同濃度的目標檢測物質進行檢測時，檢測次數都應該達到7次以上，并將測試結果繪制成反應曲線，通過不斷開展實驗，確定檢測濃度的最低值。

3.4 校準方程法

在LOD數據獲取難度較大，或較為接近的情況下，需要采用校準方程的參數評估儀器的LOD，通常情況下，空白平均值與3倍標準偏差的和，即如果用空白平均值加上空白的3 倍標準偏差，儀器對于空白的響應即為校準方程的截距a，儀器響應的標準偏差即為校準的標準誤差(Sy/X)。

校準方程法利用的方程式為：

此方程采用的方法為外推法，對于被檢測物質濃度接近臨界值時的檢出限確定具有重要意義。但是此種方式也存在一定的弊端，即相較于采取實驗的方式得出的檢測值，結果的精準度不足。因此多在被檢測物質濃度接近LOD時采用[5]。

4 結語

綜上所述，在民用建筑工程室內空氣質量檢測中，要保障檢測效果，確認不同方法的檢出限。而在檢出限的確認上，需要充分考慮到檢出限檢測的影響因素，做好檢出限確認的控制工作，減小噪聲等外在因素對檢出限結果的影響。了解不同檢出限確認方法的特點，從而有選擇、有計劃地開展檢出限確認工作。