2022年池州市食品中丙二醇含量測定及現狀分析

朱志祥

（池州市質量監督檢驗研究院，安徽池州 247100）

丙二醇，別名二羥基丙烷，有三種同分異體，常見穩定的同分異構體為1,2-丙二醇和1,3-丙二醇。通常所說的丙二醇是指1,2-丙二醇。1,2-丙二醇（1,2-Propanediol）是一種有機化合物，化學式為C3H8O2，與水、乙醇及多種有機溶劑混溶。常態下為無色黏稠液體，近乎無味，細聞微甜，被美國食品藥品監督管理局批準用于食品添加劑。丙二醇毒性較小，但過量攝入，仍會對身體產生不良后果。例如，過量的丙二醇在體內經過代謝后，會形成乳酸，大量的乳酸如果不能及時排出體外，會引起血液和腎臟的中毒反應，嚴重的會導致心率過低、呼吸受阻、肌無力、反應變慢，甚至會失去意識。丙二醇作為穩定劑、凝固劑、抗結劑、消泡劑、乳化劑、水分保持劑以及增稠劑等應用在生濕面制品和糕點中，也作為食品用合成香料及加工助劑應用到食品中。丙二醇與各類香精香料色素具有較好互溶性，添加后不易揮發且價格低廉，是一種理想的溶劑，因而也用作香精香料色素的溶劑和軟化劑等。丙二醇還用作煙草增濕劑、防霉劑，食品加工設備潤滑油和食品標記油墨的溶劑[1-6]。

在食品工業中，生產新鮮的面條、混沌皮等生濕面制品時，添加少量的丙二醇后可以防止生濕面制品干燥，并有良好的光澤，而且能在一個較長時期內保持新鮮穩定的狀態[7]。丙二醇的乳化及濕潤的特性，能使糕點的生產時間縮短，糕點中加有丙二醇時，易吸收空氣中的水分，防止糕點硬化。丙二醇較強的吸濕性，對糕點有保濕和抗凍作用，使糕點獲得更好的口感，還能讓良好的口感保持更久，被廣泛地應用于制造糕點[8]。《食品安全國家標準食品添加劑使用標準》（GB 2760—2014）針對其最大使用量規定是生濕面制品最大使用量為1.5 g·kg-1，糕點最大使用量為3.0 g·kg-1，其余產品均不得檢出[9]。

2022年6月28日，浙江省麗水市慶元縣市場監督管理局公示了2022年第4期食品抽檢檢驗情況：新疆乳企麥趣爾生產的2批次純牛奶不合格，不合格項目為丙二醇，項目標準值應為“不得使用”[10]。有關生產企業可能超范圍使用食品添加劑的問題，對我國乳制品行業的發展產生了影響。本文通過對池州市本地區食品生產企業生產的允許添加丙二醇的食品及流通環節的純牛奶樣品進行抽樣檢驗，2022年全年共抽取3類樣品65批次，對65批次樣品進行丙二醇含量測定，旨在初步了解本市范圍內相關食品中丙二醇的使用情況，并進一步分析，旨在為池州市食品安全風險監測提供參考，并為市場監管提供依據。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

2022年池州市“食品中丙二醇專項抽檢”共抽取生產環節糕點15批次、生濕面制品30批次，流通環節純牛奶20批次。

1.2 儀器與試劑

GCMS-QP2010 U1tra氣相色譜質譜聯用儀（日本島津）；XW-80A微型旋渦混合儀（上海滬西分析儀器廠有限公司）；丙二醇標準品：99.4%（CATO公司）；實驗室用水為超純水。

1.3 儀器工作條件

1.3.1 色譜條件

色 譜 柱 型 號：TG-WAXMS（60 m×0.25 mm×0.25 μm）；進樣體積：1.0 μL；流速：1.0 mL·min-1；分流比：5∶1；柱溫：50 ℃保持1 min，10 ℃·min-1升 至 150 ℃ 保 持 0 min，20 ℃·min-1升 至 230 ℃ 保持2 min。

1.3.2 質譜條件

電離方式：電子轟擊源（EI）；離子源溫度：300 ℃；傳輸線溫度：280 ℃；進樣口溫度：250 ℃；掃描方式：SIM模式；定性離子m/z31，m/z45，m/z61；定量離子m/z45。

1.4 樣品的測定

《食品安全國家標準 食品中1,2-丙二醇的測定》（GB 5009.251—2016）[11]中規定第一法氣相色譜法適用于糕點、膨化食品、奶油、干酪、豆制品、奶片、生濕面制品、冷凍飲品、液體乳、植物蛋白飲料、乳粉、黃油以及奶油中1,2-丙二醇含量的測定。第二法適用于糕點、膨化食品、干酪、豆制品、奶片以及生濕面制品中1,2-丙二醇含量的測定。兩種方法所用的柱子極性一樣，前處理方法也一樣，質譜方法只是多了一個無水硫酸鈉脫水的步驟。為了方便質譜驗證，避免假陽性出現，使檢驗結果更加準確，本文對3種樣品均采用氣質法，純牛奶按照第一法處理后再用約10 g無水硫酸鈉過濾，過濾液進氣相色譜質譜儀測定。

2 結果與分析

2.1 線性范圍相關系數及檢出限

按照GB 5009.251—2016配制標準系列，將丙二醇濃度分別為 0.5 mg·L-1、1.0 mg·L-1、2.0 mg·L-1、5.0 mg·L-1、10.0 mg·L-1的標準使用液經 0.45 μm 有機濾膜過濾，按照上述1.3的儀器條件由低濃度到高濃度依次進行測定。以濃度為橫坐標，以峰面積為縱坐標繪制標準曲線。在0.5～10.0 mg·L-1內丙二醇的線性關系良好，所得線性方程Y=296 428.878 6X+17 386.949 0，相關系數R為0.999 9。另配制0.2 mg·L-1的丙二醇，按照上述1.3的儀器條件平行測定20次，計算信噪比，以3倍的信噪比計算其檢出限為0.002 g·kg-1，以10倍的信噪比計算其定量限為 0.006 g·kg-1。

2.2 回收率及精密度

隨機選取一本底為0的糕點，向糕點中分別加入低、中、高3個水平的丙二醇標準溶液，按照GB 5009.251—2016第二法處理，平行測定6次，計算回收率和精密度，結果見表1。丙二醇的加標回收率為92.88%～96.12%，RSD為1.25%～3.46%，方法回收率和精密度均符合實驗要求。

表1 丙二醇的回收率及精密度（n=6）

2.3 3種食品中丙二醇的含量結果

《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》（GB 2760—2014）規定丙二醇作為穩定劑、凝固劑、抗結劑、消泡劑、乳化劑、水分保持劑以及增稠劑等功能用在生濕面制品和糕點中，生濕面制品最大使用量為 1.5 g·kg-1，糕點最大使用量為 3.0 g·kg-1，其余產品均不得檢出。

本次實驗測定的65批次樣品中共檢出2批次樣品含有丙二醇。1批次糕點檢出為0.185 g·kg-1，符合限量要求，1批次純牛奶檢出為0.381 g·kg-1，不符合限量要求，該批次純牛奶為“丙二醇事件”中的“麥趣爾純牛奶”。生濕面制品中均未檢出丙二醇。結果見表2。

表2 不同種類食品中丙二醇含量結果

2.4 3種食品中丙二醇含量差異分析

本次實驗抽取的生濕面制品主要是鮮面條、鮮混沌皮、鮮餃子皮等，這些食品在市場上一般都是小作坊現制現售的較多，當天加工當天售完，存貨量不多。雖然《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》（GB 2760—2014）規定其可以添加丙二醇，但生產者一般都不會去刻意添加丙二醇，所以本次抽取的30批次生濕面制品均未檢出丙二醇。

抽取的15批次糕點都是池州市本地區食品生產企業生產的糕點，由于本地糕點生產企業的食品安全意識比較強，且抽取的樣品多偏向含水量較低的烘烤類食品，所以丙二醇檢出率比較低。

針對麥趣爾純牛奶中檢出丙二醇，相關資料分析有以下幾種可能：①在擠牛奶時一般會對牛的乳房進行消殺，殺菌劑中會添加丙二醇起到溶解的作用；②乳制品生產過程中會清洗管道，管道中會添加大量清洗劑，而清洗劑中會添加丙二醇；③該牛奶與其他使用丙二醇的產品共用生產設備，切換產品時沒有清洗；④有可能是飼料中添加了丙二醇，進而轉移到了牛奶中。當時報道給出的結論是生產企業在生產過程中超范圍使用食品添加劑香精所致。丙二醇是最常用的水溶性液體香精基質（溶劑），根據當時報道的資料可以分析為刻意添加食品添加劑香精概率極大。此外，國家食品監管部門早就發現有此問題，從2020年北京市食品安全監控和風險評估中心中發表的《核磁共振波譜法測定液體乳中的1,2-丙二醇》[12]論文來看，市場抽檢10個品牌，有半數以上都存在此問題。

3 結論

本文通過采用并優化GB 5009.251—2016方法對食品中的丙二醇含量進行測定，優化后的方法線性關系良好，檢出限、回收率、精密度等均滿足實驗要求，適用于日常檢驗中丙二醇含量的測定。采用優化后的方法對池州市2022年丙二醇專項抽檢的65批次樣品進行丙二醇含量測定分析。結果顯示，在抽取的15批次糕點中，僅1批次檢出丙二醇，含量為0.185 g·kg-1，符合限量要求；抽取的30批次生濕面制品中均未檢測出丙二醇，符合限量要求；抽取的20批次純牛奶中，1批次檢出丙二醇，不符合限量要求。

通過本次專項抽檢可以看出，池州市本地區食品中丙二醇使用情況整體良好，企業的食品安全意識較強，地方政府市場監管成效顯著。針對純牛奶中丙二醇不合格事件，從各級專項抽檢細則上看，所有品種牛奶中丙二醇都不是當前監督抽檢細則項目，所以沒有常態監管，一般檢驗機構也不會主動檢驗丙二醇。但慶元縣市場監管部門的精準靶向抽檢使人們注意到這個問題。本文分析結果不僅使人們對池州市本地區食品中丙二醇的使用情況有進一步的了解，更為當地市場監管部門的監督管理提供新的思路與方向，只有不斷提高監督抽檢的靶向性及問題發現率，才能更好地保障人們舌尖上的安全。