膠東地區笏山金礦床黃鐵礦微量元素特征及其成礦指示意義

阿卜杜薩拉木·喀迪爾 陸繼龍 范玉超 邢偉 郭金珂 華照福

摘要：膠東地區一直是金礦研究的熱點，但大部分研究集中在膠西北和牟乳成礦區，而蓬萊—棲霞成礦區研究較少。笏山金礦床位于蓬萊—棲霞成礦帶的南部，受北東向臺前—陡崖斷裂控制。笏山金礦床主要載金礦物為黃鐵礦，根據黃鐵礦結構、形態特征，成礦階段可分為早成礦階段和晚成礦階段。通過采用LA-ICP-MS對笏山金礦床不同成礦階段的黃鐵礦進行原位微區成分分析，結果顯示：黃鐵礦中w（Co）最大值為502.57×10^-6，平均值為137.56×10^-6，指示其屬于中低溫型黃鐵礦。早成礦階段w（Co）/w（Ni）值要大于晚成礦階段，說明成礦過程中溫度逐漸降低。笏山金礦床中金元素主要以可見金的形式存在，顯微鏡下可觀察到大量可見金顆粒。元素含量關系圖顯示：Au含量均在Au最大溶解度曲線以下，說明黃鐵礦中不可見金主要以晶格金的形式存在。Au與As呈正向相關，暗示Au富集受As影響。早成礦階段As對黃鐵礦晶胞中S的替代，為Au富集提供了便利條件。到了晚成礦階段，成礦熱液從相對還原態向相對氧化態過渡，成礦流體減壓使成礦熱液中的金沉淀下來，最終形成可見金顆粒。

關鍵詞：膠東地區;笏山金礦床;地球化學;黃鐵礦;微量元素;LA-ICP-MS

中圖分類號：TD11 P618.51 P59文獻標志碼：A開放科學（資源服務）標識碼（OSID）：

文章編號：1001-1277（2023）04-0057-06doi：10.11792/hj20230413

引 言

膠東地區是中國重要的金礦集區，目前預測黃金儲量超過4 000 t，占全國黃金儲量的1/4以上^［1］。膠東地區一直是金礦研究的熱點，但大部分研究集中在膠西北和牟乳成礦區，而蓬萊—棲霞成礦區研究較少。笏山金礦床位于蓬萊—棲霞成礦帶的南部，受北東走向臺前—陡崖斷裂控制。截至目前，笏山金礦床已探明黃金儲量超過30 t^［2］，但關于礦床形成機理的研究依然少之又少。

黃鐵礦的研究一直是金礦研究的熱點。黃鐵礦作為重要的載金礦物，其復雜的結構、形態及化學特征能夠記錄金成礦過程中的重要信息。因此，黃鐵礦可以作為金礦研究的切入點，為揭示礦床形成機理提供依據^［3］。近年來，隨著分析測試技術的快速發展，包括微區原位測試技術（如LA-ICP-MS，激光剝蝕電感耦合等離子體質譜法）在內的許多前沿技術開始應用在黃鐵礦研究中，并取得了重要進展^［4］。本文采用LA-ICP-MS測試了笏山金礦床黃鐵礦的微量元素組成，并分析了其對礦床形成機理的指示意義，以期為后續研究和找礦提供依據。

1 地質概況

膠東地區位于華北板塊、揚子板塊與太平洋板塊的相交區域（見圖1-A），多旋回構造運動使該地區發育多期次巖漿作用、變質作用及成礦作用。特別是中生代，華北板塊與揚子板塊碰撞造山后，區域應力場由擠壓向伸展轉化，且太平洋板塊也發生俯沖轉向，區域內發生強烈的中酸性巖漿活動，并導致金大規模富集成礦^［5］。

1.1 區域地質

膠東地區以五蓮—榮成斷裂（見圖1-B）為界，可分為東北部的膠北隆起和西南部的蘇魯超高壓變質帶。膠東地區的金礦床多數集中在膠北隆起，膠北隆起由前寒武紀變質基底和中生代侵入巖組成^［6］。前寒武紀變質基底包括新太古界膠東群、古元古界荊山群和粉子山群及少量新元古界蓬萊群^［7］。其中，膠東群主要出現在膠北隆起中部的棲霞和招遠，年齡為2.5～2.9 Ga^［8］。荊山群、粉子山群巖性主要有大理巖、片麻巖、片巖及少量角閃巖、麻粒巖。蓬萊群巖性主要有石英巖、板巖和大理巖，主要出現在蓬萊及附近地區^［9-10］。

膠東地區斷裂十分發育，這些斷裂一般被認為是郯廬斷裂的次級斷裂，自西向東分布著三山島、焦家、招平、棲霞和牟乳5條主要的區域性斷裂，走向北東—北北東^［11］。膠東地區的金礦床通常賦存于中生代花崗巖或前寒武紀變質巖中，受斷裂控制^［12］。

1.2 笏山金礦床地質特征

笏山金礦床位于膠東地區蓬萊—棲霞成礦帶的南部，礦區內基底巖石為新太古代膠東群、古元古代荊山群和粉子山群，地表出露粉子山群及第四系（見圖2）^［13］。笏山金礦床受北東向臺前—陡崖斷裂控制，該斷裂走向20°～30°，傾向南東，傾角20°～50°。在臺前—陡崖斷裂中已探明的金礦床有21個以上，大多數是隱伏礦床^［14］。笏山金礦床礦石中的金礦物主要為自然金和銀金礦。金屬礦物以黃鐵礦、磁黃鐵礦、黃銅礦、菱鐵礦為主。非金屬礦物主要有石英、絹云母、長石等。礦石結構有壓碎結構、填隙結構、晶粒狀結構等。礦石構造有細脈浸染狀、浸染狀及少量角礫狀構造^［15］。

根據野外勘查、手標本及顯微鏡下觀察，笏山金礦床成礦階段可以分為：早成礦階段（黃鐵礦-絹云母-石英成礦階段）和晚成礦階段（黃鐵礦-磁黃鐵礦-菱鐵礦-重晶石成礦階段）。

早成礦階段以裂隙蝕變巖的形成為特征（見圖3-a、c）。該階段隨著構造活動加強，黃鐵礦破碎并與加入的成礦流體作用形成黃鐵絹英巖。黃鐵礦顆粒多為他形，大小不一，呈星點狀產出。

晚成礦階段以磁黃鐵礦的出現為特征（見圖3-b、d）。該階段典型礦物組合為自然金-黃鐵礦-磁黃鐵礦-黃銅礦，黃鐵礦呈浸染狀、細脈狀出現，并且其內部經常出現磁黃鐵礦、黃銅礦等。

2 樣品采集及分析

本次研究將采自笏山金礦床的礦石樣品制成光片，并在鏡下觀察樣品的礦物組成，選擇不同成礦階段的黃鐵礦，采用LA-ICP-MS進行微量元素分析。

分析測試工作在北京科薈測試技術有限公司完成。測試采用澳大利亞瑞索193 nm激光剝蝕系統和Nu Plasma高分辨率多接收器等離子體質譜儀對選定樣品中的黃鐵礦進行多元素定量分析。激光束剝蝕半徑35 μm，頻率10 Hz，能量密度9.0 J/cm²，載氣為氦氣。每件樣品背景分析時間20 s，持續剝蝕時間40 s，分析時間共計60 s。分析測試過程中，每剝蝕10件樣品后利用外部標樣進行校正，確保測試結果的準確性和儀器的穩定性，最后采用ICP-MS Datacal軟件計算各元素含量。

3 測試結果

本次按成礦階段，選取笏山金礦床3件黃鐵礦樣品，并對28個點進行LA-ICP-MS測試。測試的元素有：Au、Ag、Co、Ni、Cu、Pb、Zn、As、Te、Bi。測試結果見表1。

由表1可知：黃鐵礦中Au、Ag、Cu、Pb、Zn、As、Te、Bi等元素的含量，早成礦階段明顯高于晚成礦階段;晚成礦階段黃鐵礦中Co、Ni含量高于早成礦階段。

4 討 論

4.1 成礦溫度

礦床形成過程中微量元素的遷移和富集會受到當時的溫度、壓力、氧逸度等物理、化學環境的影響^［16］。Co、Ni元素都能以類質同象的形式替換黃鐵礦中的Fe。有研究表明，Co在黃鐵礦中的含量與成礦溫度成正比，因此黃鐵礦中Co含量對成礦溫度有一定指示作用^［17］。低溫成礦環境下形成的黃鐵礦中w（Co）一般低于100×10^-6，中溫環境下w（Co）在100×10^-6～1 000×10^-6，高溫環境下w（Co）一般高于1 000×10^-6［18］。本次測試的笏山金礦床黃鐵礦中w（Co）為0～502.57×10^-6，平均值為137.56×10^-6，指示其屬于中低溫型黃鐵礦。研究表明，在Co、Ni類質同象替代Fe進入黃鐵礦的過程中，w（Co）/w（Ni）值隨著成礦溫度的下降而降低^［19］。笏山金礦床黃鐵礦部分微量元素成分含量關系見圖4。由圖4-c可知：整體早成礦階段w（Co）/w（Ni）值大于晚成礦階段，說明成礦過程中溫度逐漸降低。

智云寶等^［20］通過顯微測溫、單個包裹體激光拉曼光譜分析，發現笏山金礦床流體包裹體的完全均一溫度為260 ℃～300 ℃，支持了笏山金礦床屬于中低溫型金礦床的結論。

4.2 金賦存狀態

黃鐵礦中金按照賦存狀態可分為可見金和不可見金2類?？梢娊鸢ň督?、裂隙金和包裹金。不可見金包括以固溶體形式進入硫化物晶格中的金和納米級的金礦物包裹體^［21］。笏山金礦床黃鐵礦中金元素主要以可見金的形式存在，在顯微鏡下可發現大量可見金顆粒出現在晚成礦階段黃鐵礦中（見圖3-d）。不可見金在黃鐵礦中的賦存狀態受到成礦組分濃度、溫度、壓力、pH等眾多影響因素的控制，REICH等^［22］根據大量試驗數據統計提出了Au在含砷黃鐵礦中最大溶解度曲線。由圖4-a可知：所有樣品均在最大溶解度曲線以下，說明黃鐵礦中Au不飽和，不可見金主要以晶格金形式存在。

4.3 富金機制

由圖4-a、d、f可知：Au與Cu、Ag的相關性都不高，但是Au與As存在正相關性。這是由于As能夠替代黃鐵礦晶格中的S，導致晶胞參數增大或產生晶格錯位，為Au的富集提供空間^［23］。在早成礦階段成礦熱液中，As-替代S^2-進入黃鐵礦中使其發生畸變，為Au+進入黃鐵礦晶格提供了便利^［24］。到了晚成礦階段，隨著膠東地區構造應力場由擠壓過渡到伸展，

成礦流體減壓，成礦環境氧逸度升高^［25］。研究表明：Au在流體中運移時存在式（1）的化學平衡^［26］。

晚成礦階段成礦流體壓力減小，氧逸度升高條件下成礦流體發生不混溶作用和相分離，導致大量CO₂、H₂S氣體逃逸，上述化學平衡往左進行，使得大量金沉淀下來，以包裹金、裂隙金的形式與晚成礦階段黃鐵礦共生。

除此之外，Ag與Bi、Pb成正相關（見圖4-b、e），這是因為Ag、Bi元素很容易進入到黃鐵礦裂隙中的細微方鉛礦內^［27］。

5 結 論

1）笏山金礦床黃鐵礦中的w（Co）為0～502.57×10^-6，平均值137.56×10^-6，指示笏山金礦床是中低溫型金礦床。

2）笏山金礦床Au元素主要以可見金的形式存在，不可見金以晶格金的形式存在。

3）早成礦階段，As被黃鐵礦晶胞中的S替代，為Au富集提供了便利。到了晚成礦階段，成礦流體壓力減小，氧逸度升高，成礦流體發生不混溶作用和相分離，使大量金以包裹金、裂隙金的形式沉淀下來。

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Trace element characteristics of pyrite from the Hushan Gold Deposit in the Jiaodong Region and its metallogenic significance

Abudusalamu·Kadier¹，Lu Jilong¹，Fan Yuchao¹，Xing Wei²，Guo Jinke¹，Hua Zhaofu¹

（1.College of Geoexploration Science and Technology，Jilin University;

2.Zhejiang Geological Exploration Institute of China Metallurgical Geology Administration）

Abstract：The Jiaodong Region has always been a hot spot for gold deposit research，but most of the research focuses on Northwest Jiaodong and Muping-Rushan metallogenic zone，while the Penglai-Qixia metallogenic zone is basically undeveloped.The Hushan Gold Deposit is located in the southern part of the Penglai-Qixia metallogenic zone and is controlled by the NE-trending Taiqian-Douya fault.The main gold-bearing mineral in the Hushan Gold Deposit is pyrite.According to the structural and morphological characteristics of the pyrite，it can be divided into two stages：early metallogenic stage and late metallogenic stage.In this study，the in-situ microzone component analysis of the pyrite from different metallogenic stages of the Hushan Gold Deposit is carried out by LA-ICP-MS.The results show that the maximum value of w（Co） in pyrite is 502.57×10^-6，and the average value is 137.56×10^-6，which indicates that it belongs to medium-low temperature type pyrite.The w（Co）/w（Ni） in the early metallogenic stage is higher than in the late stage，indicating the temperature gradually decreased during the metallogenic process.The gold element in the Hushan Gold Deposit mainly exists in the form of visible gold，and a large number of visible gold particles can be observed under the microscope.According to the element content relation diagram，all the gold contents are below the maximum solubility curve of Au，indicating that the invisible gold in the pyrite mainly exists in the form of lattice gold.The data shows that there is a positive correlation between Au and As，suggesting that the enrichment of Au is affected by As.The substitution of As for S in the unit cell of pyrite in the early metallogenic stage facilitates the enrichment of Au.In the late metallogenic stage，the ore-forming hydrothermal fluid transited from the relatively reduced state to the relatively oxidized state.The pressure decrease in the ore-forming fluids precipitated the gold in the ore-forming hydrothermal fluids，which eventually formed visible gold particles.

Keywords：Jiaodong Region;Hushan Gold Deposit;geochemistry;pyrite;trace elements;LA-ICP-MS