王 贏
(中海石海深海開發(fā)有限公司,四川成都 610000)
天然氣這種潔凈的能源為人類的生活提供了很多方便,但是,在將天然氣從輸送管道輸送到用戶的使用終端之前,還需要對(duì)其進(jìn)行一系列的凈化。如不進(jìn)行脫硫、脫水等,用戶在使用時(shí),其質(zhì)量不能滿足燃燒使用的需要,還容易出現(xiàn)安全事故。通過對(duì)天然氣凈化工藝的進(jìn)一步優(yōu)化,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)其中多種雜質(zhì)、有毒有害組分的高效脫除,并產(chǎn)生較大的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
氣體處理站是一種對(duì)氣體進(jìn)行凈化的地點(diǎn),它擁有一定的氣體處理容量,在將氣體輸送銷售之前,對(duì)其進(jìn)行凈化處理,以滿足其凈化要求。天然氣處理廠將油氣田產(chǎn)生的天然氣進(jìn)行收集,對(duì)其進(jìn)行凈化處理,使其符合使用標(biāo)準(zhǔn),然后再將其通過管道輸送到天然氣客戶,由天然氣凈化廠生產(chǎn)的副產(chǎn)品通過裝車或管道輸送的方式運(yùn)送到顧客手中[1]。
對(duì)天然氣的凈化有很多種方法,包括物理吸附法、吸收法和化學(xué)反應(yīng)分離等方式,通過這些方式使天然氣的含水量達(dá)到規(guī)定的要求,達(dá)到設(shè)計(jì)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),從而能夠滿足用戶的需要。
由于需凈化的氣體具有易燃易爆等很強(qiáng)的化學(xué)性,為了保障天然氣凈化裝置的安全平穩(wěn)運(yùn)行,需增設(shè)緊急關(guān)斷系統(tǒng)保障工藝安全。在設(shè)置凈化設(shè)備關(guān)斷邏輯時(shí),要確保流體的壓力、溫度和流量等參數(shù)在設(shè)計(jì)要求內(nèi)。為了保證人和設(shè)備的雙重安全,壓力分界點(diǎn)設(shè)置關(guān)斷閥是必需的。
在天然氣處理廠中,是否正確地進(jìn)行浮閥數(shù)量的計(jì)算,將會(huì)在產(chǎn)品吸收、液態(tài)產(chǎn)品精餾等方面對(duì)天然氣凈化程度的高低產(chǎn)生很大的影響。在天然氣的凈化處理過程中,精確地計(jì)算浮閥數(shù)量,有助于讓原料氣更好地傳質(zhì)傳熱,達(dá)到降低液泛概率、提高液態(tài)產(chǎn)品回收率和控制液態(tài)產(chǎn)品指標(biāo)的目的。與此同時(shí),它還可以為企業(yè)使用Hysis、Symmetry 軟件利用不同的工藝模型理論計(jì)算傳質(zhì)效率,使用更具有經(jīng)濟(jì)性的生產(chǎn)參數(shù)提供有效的幫助。這不管是從設(shè)備人員安全的角度,還是從企業(yè)可持續(xù)發(fā)展的角度來看,都具有十分重要的作用與意義。
一般來說,天然氣處理廠在對(duì)天然氣進(jìn)行凈化時(shí),會(huì)使用到各種凈化工藝,在凈化的過程中,要根據(jù)天然氣處理廠的具體情況,來選擇適當(dāng)?shù)膬艋に嚭蛢艋O(shè)備,在采取將多種凈化工藝組合的方法時(shí),應(yīng)注意各處理流程的先后順序及工藝要求,來提高凈化效率,確保凈化程度。
天然氣處理廠應(yīng)針對(duì)不同的設(shè)計(jì)條件,對(duì)不同的氣體成分進(jìn)行分析,并結(jié)合不同的工況,選用不同的處理方式。在凈化時(shí)應(yīng)特別關(guān)注為了使氣體的凈化效果更好加入的化學(xué)助劑會(huì)對(duì)生產(chǎn)裝置帶來的污染和侵蝕。
3.1.1 胺法處理工藝技術(shù)
胺法處理技術(shù)是利用化學(xué)反應(yīng)的方式來去除天然氣中的雜質(zhì),通過醇胺溶液與天然氣中的酸性氣體進(jìn)行反應(yīng),對(duì)天然氣中的CO2,H2S 氣體進(jìn)行脫除,一乙醇胺和甲基-二乙醇胺相對(duì)穩(wěn)定,在處理酸性氣體時(shí)產(chǎn)生可逆化學(xué)反應(yīng),不生成其他雜質(zhì),可以使整個(gè)反應(yīng)更為徹底,脫酸的效果更為顯著,可以加快天然氣凈化處理的速度,脫除效果也更為顯著,從而使天然氣中的酸性氣體濃度滿足合同規(guī)定與工藝要求[4]。
3.1.2 甲醇的低溫洗脫技術(shù)
低溫甲醇洗工藝技術(shù)也被廣泛地用于天然氣的提純處理,在低溫高壓的條件下,通過使用甲醇溶液,可以迅速地溶解天然氣中的 H2S,SO2等氣體并降低天然氣水露點(diǎn),且處理效率相對(duì)較高。低溫甲醇洗工藝技術(shù)對(duì)天然氣中的其他氣體有較強(qiáng)的吸收能力,可以得到更高純度的天然氣。
在天然氣處理廠中,最常見的兩種需脫除的組分為硫化氫和二氧化碳,本文將重點(diǎn)討論如何提純二氧化碳。某天然氣處理廠凈化后的天然氣達(dá)到了國家一類氣體的標(biāo)準(zhǔn),其中的CO2濃度小于3%。此前,高生產(chǎn)負(fù)荷下,該廠的產(chǎn)品氣體CO2濃度比設(shè)計(jì)要求值高。之后,通過對(duì)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整以及對(duì)工藝的優(yōu)化,最終,得到了2.1%的產(chǎn)品氣體CO2濃度,達(dá)到了一類氣體的要求。為了進(jìn)一步提升脫除率,提升工廠的效率,增加天然氣的熱值,又對(duì)有關(guān)參數(shù)進(jìn)行了一次優(yōu)化,將產(chǎn)物氣體中的二氧化碳含量降到最低。
3.2.1 MDEA脫碳工藝中對(duì)MDEA溶液降解的預(yù)防
在MDEA 脫碳工藝中,從經(jīng)濟(jì)性方面考慮,會(huì)設(shè)計(jì)MDEA 的回收流程,將各分離器中排出的MDEA 溶液進(jìn)行收集以便回注到系統(tǒng)中回收利用。但實(shí)際使用中,往往忽視了回收系統(tǒng)中的MDEA 溶液,由于易與空氣中的氧氣接觸,易接觸機(jī)械雜質(zhì),加快了MDEA 降解,降解的MDEA 會(huì)生成熱穩(wěn)態(tài)鹽等物質(zhì),回收利用后,會(huì)在一定壓力溫度條件下形成結(jié)晶鹽,損壞增壓泵機(jī)械密封,降低工藝安全,提升維護(hù)成本。可通過增設(shè)氮封保護(hù)裝置和在回注泵前增設(shè)濾器的方式,降低回收流程中MDEA 溶液的降解速率。增加氮封后,對(duì)MDEA 溶液進(jìn)行了取樣并進(jìn)行了消泡時(shí)長測試,測定消泡時(shí)長≤20 s。解決了因回收系統(tǒng)中MDEA 消泡時(shí)長超標(biāo)從而降解速率高的情況,并根據(jù)SPC 常用計(jì)量值系數(shù)表繪制了控制圖,;結(jié)果表明,消泡時(shí)長≤20 s,且都在控制內(nèi)(圖1)。

圖1 增加氮封后MDEA溶液消泡時(shí)長控制圖
同時(shí),可使用胺液凈化裝置,利用樹脂床離子交換法可將胺液中的熱穩(wěn)態(tài)鹽含量由3.5%降低至2%以下,保障工藝安全(圖2)。

圖2 離子交換示意圖
3.2.2 MDEA脫碳工藝中對(duì)參數(shù)進(jìn)行科學(xué)的調(diào)節(jié)
經(jīng)實(shí)踐檢驗(yàn),發(fā)現(xiàn)MDEA 的再生程度是決定MDEA 脫碳工藝影響原料氣中CO2的脫除率和工藝安全的重要因素之一,MDEA 再生效果差會(huì)導(dǎo)致再生后的MDEA 貧液酸氣負(fù)荷偏高,會(huì)引起MDEA 溶液發(fā)泡,也會(huì)引起MDEA溶液pH降低,對(duì)工藝管道形成內(nèi)腐蝕。為了保證工藝安全,更好地提升工藝經(jīng)濟(jì)性,對(duì)某天然氣處理廠MDEA 脫碳系統(tǒng)中MDEA 再生的幾個(gè)關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行了正交試驗(yàn)(表1、表2)。

表1 因素位極表

表2 L9(34)正交實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表
綜上,排秩:B >D >A >C。直接對(duì)比9 個(gè)實(shí)驗(yàn)的MDEA 泡高參數(shù),容易看出第3 號(hào)實(shí)驗(yàn)的MDEA 泡高最小,A1B3C2D3 為最佳組合。對(duì)于各列位級(jí),取其實(shí)驗(yàn)最小值,如因素A,位級(jí)1為265大于位級(jí)1 的237 且大于位級(jí)2 的237,所以因素A取位級(jí)1,得到A1B3C1D3為最佳組合。按照試驗(yàn)結(jié)果對(duì)工藝參數(shù)進(jìn)行調(diào)整,MDEA 酸氣負(fù)荷明顯下降,MDEA 發(fā)泡情況得到緩解(圖3)。

圖3 參數(shù)調(diào)整前后MDEA脫碳管道內(nèi)腐蝕速率趨勢(shì)圖
同類MDEA 脫碳系統(tǒng)設(shè)計(jì)建議:
(1)MDEA 回收系統(tǒng)增加氮封功能。
(2)MDEA 再生完成后貧液管段建議使用不銹鋼304材料,提升對(duì)內(nèi)腐蝕抗性。
(3)原料氣操作壓力超過3 MPaG 時(shí),透平泵及增壓泵出口閥門使用電動(dòng)球閥,避免閘板閥內(nèi)漏導(dǎo)致高壓天然氣進(jìn)入低壓MDEA 再生系統(tǒng)造成設(shè)備超壓損壞。
(4)由于微正壓下MDEA 再生溫度約為100℃,MDEA 再沸器熱源建議選擇如電加熱、熱介質(zhì)油等加熱方式,避免蒸汽加熱由于氣液轉(zhuǎn)換不穩(wěn)定導(dǎo)致MDEA 再生不徹底。
3.2.3 膜分離技術(shù)的理性運(yùn)用
氣體膜分離技術(shù)措施是一種化工分離的新技術(shù)措施,原料氣經(jīng)氣液分離器分離出液滴,再使其進(jìn)入膜分離器分離處理后,對(duì)尾氣進(jìn)行回收,得到的成品天然氣,通過壓縮機(jī)加壓處理后,進(jìn)入輸送管道,輸送到目的地[6]。
從經(jīng)濟(jì)性角度考慮,膜分離技術(shù)適用于處理量不高的脫碳工藝。在脫除天然氣中的二氧化碳時(shí),所采用的分離膜材料必須具有較高的性能。在使用該技術(shù)時(shí),所采用的膜分離技術(shù)所設(shè)置的膜段數(shù)較多,經(jīng)合理計(jì)算,減少了膜段數(shù),在不對(duì)產(chǎn)品氣質(zhì)量造成任何影響的前提下,達(dá)到效益最大化,經(jīng)實(shí)際的化驗(yàn)檢測,凈化出的天然氣中二氧化碳含量為2.1%~3%,符合工藝要求。
總之,天然氣凈化工藝的優(yōu)化是一項(xiàng)漫長而又繁重的工程,必須根據(jù)信息技術(shù)的發(fā)展和設(shè)備管理要求的變化,不斷地改進(jìn)。在未來的系統(tǒng)建設(shè)計(jì)劃中,會(huì)利用物聯(lián)網(wǎng)技術(shù)、智能監(jiān)控技術(shù)等手段,對(duì)凈化裝置的各個(gè)模塊進(jìn)行改進(jìn),從而讓天然氣凈化工藝得到進(jìn)一步提高,達(dá)到實(shí)現(xiàn)天然氣凈化廠的智能化、數(shù)字化管理與服務(wù)的目的。