農產品農藥殘留檢前處理分析

摘? ? 要：隨著農業(yè)的不斷發(fā)展，我國農產品的產量和種類也在不斷增加。在種植農產品的過程中，為了防止其出現病蟲害，需要噴灑殺蟲劑、殺菌劑等含有化學成分的農藥。使用大量農藥不但會污染環(huán)境，還會影響農產品質量，甚至威脅人們的身體健康。在銷售前，應當對農產品進行農藥殘留檢測，防止農藥殘留量大的農產品流入市場，危害消費者安全。文章分析和論述了農產品農藥殘留檢前處理技術，研究了促進農產品農藥殘留檢前處理技術發(fā)展的途徑，為相關人員提供參考。

關鍵詞：農產品；農藥殘留；檢前處理

文章編號：1005-2690（2023）10-0127-03? ? ? ?中國圖書分類號：S481? ? ? ?文獻標志碼：B

作者簡介：楊智會（1991—），男，土家族，貴州銅仁人，本科，助理農藝師，研究方向為農產品質量安全檢驗檢測及“三品一標”認證。

農藥殘留主要是指在農業(yè)生產中使用農藥后，農藥成分在一段時間內并沒有揮發(fā)或分解，仍然存在于土壤、水源、氣體或是農作物的表面。隨著我國農業(yè)種植面積的不斷擴大和種植品種的不斷增多，農作物病蟲害的種類也越來越多。為解決病蟲害，就需要不斷增加農藥種類。隨著社會經濟的發(fā)展和生活水平不斷提高，人們對食品安全問題愈加重視。一旦農產品農藥殘留量超標，則會不被消費者認可，同時會影響我國農產品出口貿易，大大阻礙我國經濟發(fā)展。為了保證農產品質量安全，要實時檢測和監(jiān)控農產品中的農藥殘留量，引入先進檢測技術，創(chuàng)新農藥殘留檢測和處理方法。

1 農產品農藥殘留檢前處理技術

1.1 固相萃取技術

固相萃取技術（SPE）主要是借助固體吸附劑吸附檢測樣品中的農藥殘留物質，將其與樣品的基體與易產生檢測干擾的化合物分離，再使用洗脫液或以加熱的方式解除其吸附性，以分離出目標化合物的技術。與流體萃取相比，固相萃取并不需要使用大量不互溶的溶劑，因此在萃取過程中也不會出現乳化的情況。由于固相萃取使用的吸附劑吸附效果較強，降低了溶劑的使用量，不但能減少其萃取流程，還能節(jié)省支出費用。固相萃取需要花費的時間是流體萃取時間的1/2，而其花費的資金是流體萃取的1/5，可見其高效性和節(jié)約性[1]。

1.1.1 固相萃取小柱

固相萃取小柱就是一根直徑為幾毫米的柱狀物，小柱內部填充了弗羅里硅土、碳18、石墨化碳黑等固體吸附材料，能夠有效去除色素，并且對于農藥并沒有吸附性作用。1978年，美國沃特世技術團隊首次將一次性固相萃取小柱投放到市場上。一次性固相萃取小柱受到了人們的廣泛歡迎，并不斷迅速發(fā)展，是現階段應用范圍較廣、方便、快捷、性價比較高的農藥殘留前處理技術之一。

在我國頒布并實施的農業(yè)行業(yè)標準當中，固相萃取小柱可用于凈化有機氯、擬除蟲菊酯類農藥成分，氨基甲酸酯類農藥則使用氨基柱凈化。使用單獨一種固相萃取吸附劑常常無法有效去除復雜基質或干擾化合物，所以通常使用2種或以上的吸附劑。部分學者聯(lián)合使用石墨化炭黑與中性氧化鋁柱，實現了對基質和干擾化合物的固相萃取凈化，借此檢測農產品中農藥的殘留量。固相萃取小柱技術常被用于分離復雜樣品中的微量目標化合物，實現提取與凈化的一步到位，有效減少農產品農藥殘留檢測前所需的處理時間[2]。

1.1.2 固相微萃取技術

固相微萃取技術（SPME）是1989年由加拿大滑鐵盧大學Pawliszyn教授的教學小組研究、發(fā)明的一種非溶劑萃取技術，是在固相萃取技術相關理論與實踐經驗的基礎上形成的一種新型樣品前處理技術。固相微萃取技術能夠將樣品的采集與濃縮環(huán)節(jié)融為一體，不但更加方便、簡單，還無需使用溶劑，不會因農產品農藥殘留檢測前處理而對環(huán)境造成二次污染。相比于其他前處理技術，固相微萃取技術因具有一定的環(huán)保性特征，發(fā)展前景較好，可大范圍推廣與應用。

現階段，固相微萃取技術已被應用在固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)樣品的有機物分離之中，部分學者采用固相微萃取氣相色譜法對茶葉中的氟蟲腈以及其代謝物的殘留量進行分析；部分學者聯(lián)合應用固相微萃取技術、毛細管電泳與紫外檢測器，對蘋果和橙汁中的農藥殘留情況進行分析與前處理；部分學者通過自行制作固相微萃取探針，采用固相微萃取技術檢測農產品中的農藥殘留量，在西紅柿、大麥、卷心菜等中檢測出了5種有機磷農藥；還有部分學者通過物理粘附法，在農產品樣品中檢測出了8種擬除蟲菊酯類農藥成分[3]。

1.1.3 基質固相分散萃取技術

基質固相分散萃取技術（MSPD）在1989年由路易斯安那州立大學的Barker教授首次提出，可用于萃取哺乳動物組織中的目標化合物。與傳統(tǒng)固相萃取技術不同，基質固相分散萃取技術是將樣品與固相吸附劑一起研磨，并在研磨過程中將樣品的碎片進行分散式吸附，然后將其放入注射針筒，并使用溶劑進行分離。基質固相分散萃取技術將提取、凈化等環(huán)節(jié)融為一體，不但能簡化步驟，節(jié)省各個環(huán)節(jié)的所需時間，還能減少樣品和目標化合物的消耗，操作難度較小，提取、凈化的效率也有所提高。

基質固相分散萃取技術具有其特有優(yōu)勢，一是該技術被廣泛應用于對固體、半固體形態(tài)或者黏稠的樣品進行目標化合物萃取；二是由于其特殊萃取方式，使得溶劑與目標化合物之間的接觸面積變大，萃取效率顯著提升；三是其所需溶劑量和樣品量相對較少。部分學者自行制作了分子印跡聚合物，并將該材料作為吸附劑，以蘋果與梨為樣品，通過基質固相分散萃取技術對殘留農藥進行前處理，回收率在81％以上；部分學者借助基質固相分散萃取技術檢測茶葉中的殘留農藥，檢測出8種農藥殘留。基質固相分散萃取技術因其高便利性、高簡潔性、高效率性，被大量應用于實踐研究之中，并不斷被優(yōu)化和完善[4]。

1.1.4 分子印跡固相萃取技術

分子印跡固相萃取技術主要是借助分子印跡材料對樣品中較為復雜的物質選擇性吸附并萃取。分子印跡材料由具有高選擇性、高識別性的功能材料組成，將其應用于固相萃取技術之中，能夠防止因樣品的復雜性而影響對目標化合物的吸附效果和準確性。部分學者嘗試使用分子印跡固相萃取柱對大米中含芐嘧磺隆、甲磺隆、苯磺隆和煙嘧隆4類成分的除草劑進行檢測前處理，效果顯著，回收率在68％以上，有時甚至可以到達100％。

1.2 凝膠滲透色譜

凝膠滲透色譜（GPC）是J.C.Moore于1964年研究而成的，其主要依靠體積排阻的分離機制分離體積不同的分子，可以實現樣品中蛋白質、脂肪、色素等大分子物質與農藥等小分子物質的分離。凝膠滲透色譜按照溶質分子體積大小的順序分離分子，體積較大的分子一般先溶出，其淋洗體積較小；體積小的分子后溶出，其淋洗體積較大。根據其淋洗流程和順序，各體積大小的分子都能實現分離。而在對樣品中目標化合物進行分離的過程中，由于所需溶劑量較少，操作流程較為簡單，凈化效果較為明顯，對目標化合物分離的誤差也相對較小，能夠針對性地去除樣品中的農藥殘留成分。部分學者使用凝膠滲透色譜技術檢測出蔬菜中含有的24種有機磷和氨基甲酸酯類農藥成分，并對其進行有效分離，受到樣品中其他分子成分和雜質的影響較小，檢測數據較為準確，分離效果較好；部分學者將丙酮作為溶劑，通過使用全自動凝膠滲透色譜儀檢測水果中的農藥殘留，對農藥殘留成分進行分離，回收率可以達到80％以上[5]。

1.3 微波輔助萃取技術

微波輔助萃取技術（MAE）是借助微波加熱提高萃取效率的一種技術，其與以往的熱傳導、熱傳遞加熱形式有所差異，主要是通過偶極子旋轉和離子傳導2種方式，實現內、外部同時加熱，溫度升高速度較快，加熱效率較高，可以有效減少萃取樣品目標化合物的時間，提高了萃取整體效率。部分學者使用微波輔助萃取技術對洋蔥中含有的16種農藥殘留成分進行檢測，并進行提前處理，整體效果較為明顯，而因微波輔助萃取技術的高效性和便捷性，在未來也具有一定的發(fā)展空間[6]。

1.4 超臨界流體萃取

超臨界流體萃取技術（SFE）借助外部壓力和溫度的變化，對超臨界流體的溶解能力進行調整。在超臨界狀態(tài)下，將超臨界流體與樣品進行密切接觸，并依次萃取樣品中所含物質成分，能夠按照極性大小、沸點高低和分子質量大小萃取樣品成分，實現農藥殘留成分的分離與凈化。

超臨界流體萃取是隨著我國化工行業(yè)的發(fā)展而產生的，融合了蒸餾技術與有機溶劑萃取技術，借助超臨界二氧化碳較強的溶解能力，實現了樣品與目標化合物的分離、提取和凈化。超臨界二氧化碳有較強的擴散和溶解能力，能夠快速滲透到固體樣品當中提取目標化合物，具有高效、綠色、環(huán)保等優(yōu)勢。部分學者創(chuàng)建了采用離線超臨界二氧化碳萃取氣相色譜檢測魚肌肉中毒死蜱殘留量的方法，能夠檢測出的最小含量為0.01 ng，回收率高于77％，其檢測與處理時間一般小于2 h[7]。

1.5 QuEChERS方法

QuEChERS方法于2003年由美國Anastassiades教授等首創(chuàng)，是對水果、蔬菜中農藥殘留的檢測前處理技術，因其具有快速（Quick）、簡單（Easy）、便宜（Cheap）、高效（Effective）、穩(wěn)定（Rugged）和安全（Safe）的特點，所以命名為QuEChERS方法。該方法主要是用乙腈、乙酸等有機溶劑對樣品進行提取后，再用碳十八等吸附劑進行進行，并采用基質分散固相萃取技術進行凈化。部分學者使用QuEChERS方法對蔬菜中250種農藥殘留成分進行檢測與凈化，能有效處理農藥殘留成分[8]。

2 促進農產品農藥殘留檢前處理技術發(fā)展的途徑

2.1 提高技術研發(fā)人員的專業(yè)水平

目前，隨著農業(yè)生產中病蟲害的不斷增多，人們對農藥的研發(fā)與運用也在不斷增強。農藥種類不斷增加，污染不斷加劇，對農藥殘留檢前處理的準確性和高效性提出了更高要求。應當提高技術研發(fā)人員的專業(yè)水平，促進農藥殘留檢前處理技術的發(fā)展。因此，相關部門應當加強對技術人員的專業(yè)培訓，使其能夠掌握現階段最新的技術成果以及技術創(chuàng)新方法，并利用先進技術創(chuàng)新農產品農藥殘留檢前處理技術。

2.2 加大研發(fā)資金投入力度

現代農藥殘留檢前處理技術的發(fā)展離不開資金的支持。研發(fā)資金是技術創(chuàng)新發(fā)展的關鍵，只有加大技術研發(fā)資金的投入力度，才能引進先進技術，聘請更專業(yè)的技術研發(fā)人員，購買技術研發(fā)所需設備，為我國農產品農藥殘留檢前處理技術發(fā)展提供良好的物質支持，使技術人員能夠全身心地投入到技術研發(fā)當中，進而推動技術進步。

2.3 優(yōu)化農業(yè)檢測處理工藝

由于我國農藥殘留檢前處理技術尚未完善與成熟，仍存在許多問題，導致檢測結果的準確性受到一定影響。為解決因檢測方法、檢測技術工藝不佳導致檢測數據不準確的問題，相關部門應當優(yōu)化農業(yè)檢測的處理工藝，增強檢測結果的準確性和靈敏度，使其能夠被更加高效、廣泛地使用，保障農產品食品安全。

3 結束語

隨著我國農業(yè)生產的不斷發(fā)展，對農產品農藥殘留檢前處理技術提出了更高要求。隨著農產品種類和數量的增多，發(fā)展農產品農藥殘留檢前處理技術刻不容緩，這不僅關系到社會、經濟的發(fā)展，而且與消費者的人身安全密切相關。在對農產品農藥殘留進行檢前處理的過程中，應當根據農產品的種類、農藥的類型等，選擇最合適的技術，保證農產品農藥殘留成分檢測和處理的質量與效率，保證檢測的科學性與準確性，保證處理的有效性，保障食品安全。

參考文獻：

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[5]郝玉敏.農產品農藥殘留檢測能力驗證的前處理方法比較[J].農業(yè)技術與裝備，2020（12）：63-64.

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