彩椒中克百威和烯酰嗎啉殘留量測定盲樣考核及結(jié)果分析

靳藝 黎俊宏 石飛云

摘 要：目的：通過參加2021年國家級食品安全風(fēng)險監(jiān)測彩椒粉中農(nóng)藥殘留質(zhì)量考核，證實并提高檢測實驗室的農(nóng)藥殘留測定能力。方法：樣品經(jīng)乙腈提取凈化后取上清液過膜上樣，高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定，采用基質(zhì)曲線內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果：彩椒中克百威和烯酰嗎啉殘留量的測定結(jié)果分別為0.54 mg·kg-1、

6.44 mg·kg-1，盲樣真值分別為0.62 mg·kg-1、6.39 mg·kg-1，回收率分別為87.1%、100.8%。結(jié)論：盲樣考核結(jié)果滿意，本實驗室的農(nóng)藥殘留檢測能力很好。

關(guān)鍵詞：克百威；烯酰嗎啉；高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用

Results and Analysis of Blind Sample Assessment for Carbofuran and Dimethomorph Residues in Colorful Pepper

JIN Yi， LI Junhong， SHI Feiyun*

（Changzhou Center for Disease Control and Prevention， Changzhou 213022， China）

Abstract： Objective： To confirm and improve the pesticide residue determination capability of the testing laboratory by participating in the national food safety risk monitoring pesticide residue quality assessment in colored pepper powder in 2021. Method： The samples were cleaned up by acetonitrile extraction and the supernatant was taken over the membrane and determined by high performance liquid chromatography-mass spectrometry， and quantified by matrix curve internal standard method. Result： The residues of carbofuran and dimethomorph in colored pepper were determined as 0.54 mg·kg-1 and 6.44 mg·kg-1， and the true values of blind samples were 0.62 mg·kg-1 and

6.39 mg·kg-1， with the recoveries of 87.1% and 100.8%， respectively. Conclusion： The blind sample assessment results are satisfactory， and the pesticide residue detection ability of this laboratory is very good.

Keywords： carbofuran; dimethomorph; high performance liquid chromatography mass spectrometry

蔬菜是人們普遍食用非常有營養(yǎng)的一種食品，然而為了控制蔬菜的各種病蟲害，在生產(chǎn)過程中不可避免地使用了農(nóng)藥。農(nóng)藥的超劑量、超范圍使用問題日趨嚴(yán)重，因此準(zhǔn)確快速檢測出蔬菜中農(nóng)藥殘留成為人們十分關(guān)心的問題[1]。盲樣考核是對未知樣品進(jìn)行測定，是考核實驗室質(zhì)量控制、組織管理和檢測能力的重要手段，能有效衡量整個實驗室的運作水平和質(zhì)量控制。它是中國合格評定國家認(rèn)可委員會（China National Accreditation Service for Conformity Assessment，CNAS）和中國計量認(rèn)證（China Metrology Accreditation，CMA）認(rèn)證評審的重要內(nèi)容，能直接反映實驗室的儀器設(shè)備和技術(shù)素質(zhì)的實際水平和出具報告能力[2]。本次盲樣評估是受國家食品安全風(fēng)險評估中心委托，上海市疾病預(yù)防控制中心組織實施的2021年國家食品安全風(fēng)險監(jiān)測質(zhì)量評估工作。目的是檢驗實驗室的農(nóng)藥殘留檢測能力，提高實驗室在農(nóng)藥檢測技術(shù)上的競爭力。本研究總結(jié)了該盲樣評估試驗的實驗過程及結(jié)果分析，以期為相關(guān)試驗提供科學(xué)參考。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

甲醇、乙腈均為色譜純；水為高純水；烯酰嗎啉、克百威、烯酰嗎啉D6、克百威D3標(biāo)準(zhǔn)品（ANPEL）：100.0 μg·mL-1。

LCMS8060液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，島津公司。

1.2 方法

1.2.1 色譜條件

色譜柱：ACQUITY UPLC HSS T3色譜柱

（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）；流動相：乙腈+含0.1%乙酸和20 mmol·L-1乙酸銨水溶液；梯度洗脫；流速：0.3 mL·min-1；柱溫：40 ℃；進(jìn)樣量：5 μL。

1.2.2 工作曲線的制備

將克百威、烯酰嗎啉標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇配制成濃度為1 μg·mL-1的混標(biāo)作為儲備液，將克百威D3、烯酰嗎啉D6標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇配制成濃度為1 μg·mL-1的混標(biāo)，將2種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液用甲醇逐級稀釋成

0.01 μg·mL-1、0.10 μg·mL-1、0.20 μg·mL-1、

0.40 μg·mL-1、0.80 μg·mL-1和1.00 μg·mL-1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。分別向6支50 mL離心管中加入約1 g基質(zhì)、4 mL上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液、400 μL 1 μg·mL-1同位素混標(biāo)和10 mL乙腈，以上標(biāo)準(zhǔn)系列隨樣品一起進(jìn)行預(yù)處理。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的質(zhì)量濃度系列分別為

1 μg·L-1、10 μg·L-1、20 μg·L-1、40 μg·L-1、80 μg·L-1和100 μg·L-1，內(nèi)標(biāo)濃度為10 μg·L-1[3-4]。

1.2.3 樣品制備

稱約1 g樣品放入50 mL離心管中，加入內(nèi)標(biāo)400 μL，再加入乙腈10 mL，渦旋混合均勻后，超聲提取20 min，加入2.0 g氯化鈉和8.0 g無水硫酸鈉，渦旋后5 000 r·min-1離心5 min，取其上清液，用

10 mL乙腈再重復(fù)提取一次，合并兩次提取的上層有機層，取2 mL加入0.25 g無水硫酸鈉和0.4 g PSA，渦旋后5 000 r·min-1離心2 min，取上清液0.5 mL，再用0.5 mL含0.1%乙酸和20 mmoL·L-1乙酸銨水溶液混勻，用0.22 μm濾膜過濾，最后取5 μL樣進(jìn)儀器，分析[5-10]。

2 結(jié)果與分析

2.1 流動相的選擇

試驗以20 mmoL·L-1乙酸銨水溶液、0.1%乙酸和甲醇為流動相，以MS色譜圖為依據(jù)，考察了不同體積比的0.1%乙酸和20 mmoL·L-1乙酸銨水溶液和甲醇對試驗的影響，綜合考慮烯酰嗎啉和克百威出峰時間、峰形、峰面積和靈敏度等因素，選擇的流動相梯度比例如表1 所示，最終烯酰嗎啉、克百威的保留時間分別為10.57 min和6.59 min。其中烯酰嗎啉存在異構(gòu)體，因此是雙峰，含量以峰面積之和算?？税偻拖徇V圖如圖1所示。

2.2 質(zhì)譜參數(shù)的選擇

電噴霧離子源（ESI）；正離子模式；碰撞氣為氬氣；霧化氣流量：3 L·min-1；加熱氣流量：10 L·min-1；干燥氣流量：10 L·min-1；接口溫度：300 ℃；脫溶劑溫度：526 ℃；脫溶劑管溫度：250 ℃；加熱塊溫度：400 ℃?？税偻?、烯酰嗎啉和其相應(yīng)的內(nèi)標(biāo)克百威D3、烯酰嗎啉D6的質(zhì)譜參數(shù)通過質(zhì)譜Q3 SCAN掃描、產(chǎn)物離子掃描和碰撞能量優(yōu)化，結(jié)果如表2所示。

2.3 工作曲線和檢測限

運用優(yōu)化后的條件，對不同濃度的克百威和烯酰嗎啉采用工作曲線內(nèi)標(biāo)法定量，結(jié)果表明其線性關(guān)系良好，以3倍的噪聲比確定最低檢測限如表3所示。

2.4 方法應(yīng)用

采用已建立的方法對盲樣彩椒粉進(jìn)行檢測，測定結(jié)果分別為0.54 mg·kg-1、6.44 mg·kg-1，盲樣真值分別為0.62 mg·kg-1、6.39 mg·kg-1，回收率分別為87.1%、100.8%，Z值分別為-0.75和0.06，考核結(jié)果均為滿意。

3 結(jié)論

為檢驗實驗室的農(nóng)藥殘留檢測能力，提高實驗室在農(nóng)藥檢測技術(shù)上的競爭力，參加了2021年國家食品安全風(fēng)險監(jiān)測質(zhì)量評估工作，采用高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法檢測彩椒粉中農(nóng)藥殘留質(zhì)量。盲樣考核結(jié)果為滿意，表明本實驗室的農(nóng)藥殘留檢測能力很好。

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