氣相色譜儀在蔬菜和水果農(nóng)藥殘留測定中的應(yīng)用技巧解析

王 琳

（山西省新絳縣綜合檢驗(yàn)檢測中心，山西 新絳 043100）

農(nóng)藥噴灑為農(nóng)民種植果蔬過程中必須進(jìn)行的步驟。通過噴灑農(nóng)藥能夠取得良好的殺滅害蟲效果。值得注意的是，合適劑量的農(nóng)藥在經(jīng)農(nóng)作物生長一段時(shí)間后并不會危害于人體。但不容忽視的是，倘若農(nóng)民果蔬噴灑農(nóng)藥過量，即便這些植物經(jīng)過了比較漫長的生長期，也不能完全去掉農(nóng)藥殘留，進(jìn)而嚴(yán)重威脅對我國廣大消費(fèi)者的身體健康。所以說，選擇一類有效方式針對殘留在果蔬表面的農(nóng)藥量開展檢測意義重大。氣液相色譜法為一類新型的分離技術(shù)，此法能夠有效分離多種混合物。當(dāng)前，氣相色譜法已經(jīng)在社會各行業(yè)中被廣泛應(yīng)用。應(yīng)用此法開展相關(guān)物質(zhì)含量檢測，有著高效便捷的優(yōu)勢。

1 氣相色譜法的進(jìn)行原理

該法主要指的是把特定氣體視為流動相針對目標(biāo)開展色層分離的化學(xué)檢測方式，氣相色譜法的最終檢測結(jié)果經(jīng)由色譜柱顏色變化予以顯示檢測結(jié)果。也就是說，色譜柱顏色改變可以代表檢測目標(biāo)所包含的某類化學(xué)成分種類以及具體含量。通過開展氣相色譜法實(shí)施檢查，能夠知曉檢測目標(biāo)是否達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。就原理方面來看，工作人員在開展氣相色譜法針對目標(biāo)開展檢測過程中，首先需要對檢測目標(biāo)實(shí)施取藥；其次要把經(jīng)過氫化處理后的樣本導(dǎo)入到儀器的流動相之中。最后，當(dāng)完成上述工作以后，流動相把這些樣本帶入到色譜柱之內(nèi)。這樣一來，樣本和色譜柱相互接觸就會和色譜柱之中的固定相產(chǎn)生分子作用力。樣本之內(nèi)各組份所生成的分子作用存在一定差別。所以說，各組份的流出色譜柱的濃度、時(shí)長并不相同，就此體現(xiàn)出分離的效果。完成以上工作之后，經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)技術(shù)手段結(jié)合各組份流出色譜柱的濃度以及時(shí)長，繪制出工作人員結(jié)合色譜圖，能夠深入性了解目標(biāo)之內(nèi)各類成分的濃度。在此之后，參照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)開展判斷即可完成工作。現(xiàn)如今，隨著我國科技的不斷進(jìn)展，當(dāng)前主流的氣相色譜可以針對易揮發(fā)物以及化合物實(shí)現(xiàn)檢測。這種方法適合于檢測蔬果內(nèi)農(nóng)藥殘留量。此外值得說明的是，以往所應(yīng)用的檢測手段相比，在開展殘留農(nóng)藥檢測工作過程之中使用氣相色譜法的精準(zhǔn)性更強(qiáng)、更為簡便。基于此，這種檢測方法受到了廣大業(yè)內(nèi)人士的關(guān)注。

2 中國的果蔬產(chǎn)品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)

和歐美發(fā)達(dá)國家相比，中國關(guān)于果蔬殘留標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容尚缺少規(guī)范性、全面性。開展果蔬農(nóng)藥檢測時(shí)，可以達(dá)到農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)食物并不多。在這種情況下，可能引起果蔬檢測時(shí)質(zhì)量不達(dá)標(biāo)的情況。基于此，有必要明確相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)以及內(nèi)容，以改進(jìn)國內(nèi)果蔬農(nóng)殘檢測現(xiàn)狀，令檢測工作真正地發(fā)揮出相關(guān)作用，合理規(guī)劃中國果蔬市場。

國內(nèi)在發(fā)展過程中，逐步頒布諸多和農(nóng)藥管理相關(guān)的細(xì)節(jié)內(nèi)容。在此背景下，針對市面上果蔬農(nóng)殘數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求也進(jìn)一步更新。在最前沿食品安全標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)，正式把果蔬的農(nóng)藥限定數(shù)額進(jìn)深度審核以及分析，要求在蔬果內(nèi)的甲胺磷農(nóng)藥殘留量為0.1毫克/公斤以下。在中國的食品安全標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)，針對有關(guān)內(nèi)容得以深度展現(xiàn)。當(dāng)前已有的對于農(nóng)藥最高殘留限量標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)達(dá)到了30余項(xiàng)，具體的農(nóng)殘情況也有了更深一層的數(shù)量指標(biāo)。在上述指標(biāo)內(nèi)，除卻具有標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)外，更有相當(dāng)多的強(qiáng)制質(zhì)量數(shù)額。

3 氣相色譜儀在檢測農(nóng)藥測定中的應(yīng)用技巧

3.1 進(jìn)樣系統(tǒng)

由于氣相色譜儀主要結(jié)合保留時(shí)間實(shí)現(xiàn)定性。基于這種情況，為了達(dá)到提升檢測結(jié)果精準(zhǔn)性的目的，建議應(yīng)用自動進(jìn)樣器完成相關(guān)工作。相關(guān)人員在進(jìn)樣前以及進(jìn)樣之后，都需要應(yīng)用溶劑對于注射器進(jìn)行反復(fù)清洗。通常而言，盡樣前要清洗2～3次，進(jìn)樣之后要清洗4～6次。在進(jìn)行過程中，所需樣本要清潔3次以上注射器。目標(biāo)的進(jìn)樣量體積設(shè)定為1.0微升，最多不能超出2.0微升。當(dāng)ECD的檢測器通暢，需要進(jìn)行分流進(jìn)樣；與之相比。FPD檢測器則無需實(shí)現(xiàn)分流進(jìn)樣。值得注意的是，開展實(shí)際檢測過程中，氧化樂果組容易出現(xiàn)“歧視”現(xiàn)象。在此刻，工作人員要及時(shí)換上新的襯管。如果通過上述手段加以處理之后相關(guān)問題依舊沒有得到妥善解決，工作人員可以切除柱子前端數(shù)厘米，以解決這個(gè)難題。

3.2 氣路系統(tǒng)

氣相色譜儀所應(yīng)用的氣譜載氣為高純度He或者N2。這些氣體的純度應(yīng)當(dāng)達(dá)到99.99%以上，通常情況下都是使用高純度He視為載氣。推薦應(yīng)用脫氧過濾器或者儲水過濾器載氣。如果應(yīng)用火焰光度檢測器，還需要在此基礎(chǔ)上配置濃度水平為99.99%的H2以及干燥無油壓縮空氣。氫氣有著易燃易爆的特征。鑒于此，工作人員在應(yīng)用氫氣之前必須要檢查設(shè)備是否存在漏氣點(diǎn)。在應(yīng)用時(shí)要保證室內(nèi)陰涼通風(fēng)，禁止明火，以免造成火災(zāi)。

3.3 分離系統(tǒng)

氣相色譜儀到分離系統(tǒng)主要經(jīng)由柱箱以及色譜柱所構(gòu)成。可以這樣形象地比喻，分離系統(tǒng)屬于色譜儀的“心臟”。從當(dāng)前情況來看，我國農(nóng)藥殘留測定一般應(yīng)用DB-17、DB-1701、HP-5以及HP-1等石英毛細(xì)管柱。為了發(fā)揮出更為理想的分離成效，建議應(yīng)用程序升溫。當(dāng)工作人員完成樣品測定之后，溫度達(dá)到50℃以下才能夠關(guān)閉載氣開關(guān)。之所以這樣做，主要目的在于防止色譜柱受損。當(dāng)色譜柱應(yīng)用一段時(shí)間之后，需要實(shí)施老化處理。工作人員要使用有效方式去掉柱上的雜質(zhì)。在開展柱子老化過程中，有必要實(shí)施通氣處理。如果老化溫度比測定目標(biāo)時(shí)應(yīng)用溫度高20℃以上，則不能超出色譜柱所允許的最高工作溫度。老化時(shí)間設(shè)定為1～2小時(shí)。在開展實(shí)際工作時(shí)，相關(guān)人員可以結(jié)合實(shí)際情況，適當(dāng)加強(qiáng)老化時(shí)間。色譜柱老化時(shí)不建議連接檢測器。

3.4 檢測系統(tǒng)

工作人員在開展氣相色譜儀檢測器溫度設(shè)定過程之中，必須要注意該溫度不要過低，以免出現(xiàn)檢測器污染的情況。當(dāng)應(yīng)用FPD檢測器對于蔬果表面的有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行檢測過程之中，建議選擇P濾光片。等到檢測器的溫度已經(jīng)達(dá)到設(shè)定溫度以后可以再點(diǎn)火處理。工作人員在應(yīng)用ECD檢測器過程之中，應(yīng)當(dāng)?shù)鹊交€降低之后再進(jìn)行相關(guān)處理。如果ECD檢測器，使用時(shí)間過長或者被污染，則需要實(shí)施老化處理。

應(yīng)用氣相色譜儀測定果蔬表面的農(nóng)藥殘留原理為，結(jié)合保留時(shí)長用以判定目標(biāo)測定組分。值得注意的是，工作人員在進(jìn)行實(shí)際檢測過程之中可以發(fā)現(xiàn)，往往會因樣本凈化以及樣本提取等等原因，可能出現(xiàn)一些雜質(zhì)峰。倘若目標(biāo)組分在保留一段時(shí)間之后出現(xiàn)了單組或者多組雜質(zhì)峰，儀器就很可能將其誤判為待測組份。應(yīng)用GC/MS/MS技術(shù)，可以比較好地解決氣相色譜儀在工作過程中分析組分存在的問題。其也為今后一段時(shí)間內(nèi)果蔬產(chǎn)品農(nóng)殘分析的重要發(fā)展方向。