劉 納
(晉中市綜合檢驗檢測中心,山西 晉中 030600)
鍋爐水處理技術(shù)主要是借助一些物理化學方法,將爐水中的雜質(zhì)去除用以保證鍋爐的安全可靠經(jīng)濟運行[1]。近年來,由于不合理的鍋爐水處理手段造成鍋爐事故頻發(fā),因此鍋爐水處理技術(shù)在鍋爐安全運行中占據(jù)著重要地位,鍋爐水處理系統(tǒng)會對鍋爐水質(zhì)產(chǎn)生直接影響[2],水質(zhì)不良會使鍋爐結(jié)垢、鍋爐腐蝕等,影響其安全,所以需對鍋爐水質(zhì)進行準確而有效的檢測[3]。由于氫電導率測量具有準確性高、費用低等優(yōu)點,已被廣泛用于鍋爐水質(zhì)檢測中[4]。因此,本文主要分析不同鍋爐水處理工況,其電導率、pH 值同溫度關系,進而提升鍋爐水處理效果,保證鍋爐運行的安全可靠。
氫電導率檢測是先將待測水樣流經(jīng)陽離子交換柱,消除堿化劑的影響,水樣中的陽離子被氫交換,因而交換柱的水樣留有陰離子及交換后的氫離子,并對其電導率測定[5]。不同pH 下,特別是在酸堿性介質(zhì)中,同樣的離子濃度,溶液的電導率也不同[6],所以,通過陽離子交換柱水樣的電導率明顯提升,能夠很好地將水氣中陰離子雜質(zhì)總量反映出來。
在鍋爐水質(zhì)檢測中,通常采用封閉式[7]檢測氫導率,避免外界空氣對檢測結(jié)果的影響,還可實現(xiàn)連續(xù)檢測,便于及時觀測水質(zhì)變化,并且不用加入任何試劑。
在鍋爐水質(zhì)檢測中,可直觀反應水質(zhì)的兩個重要指標為電導率、pH值。因電導率、pH值與溫度息息相關,因此,本文主要探討爐水與溫度的關系,即不同溫度下,分析鍋爐水處理不同工況下,電導率、pH值同溫度的關系。
本文以較差爐水(去離子水)、存在濃縮的上層爐水(58.5 mg/L)為空白溶液,分別加入NaOH、Na3PO4、Na2HPO4分析爐水處理方案,如表1 所示。

表1 鍋爐水處理實驗 單位:mg/L
2.2.1 電導率
圖1、圖2 為鍋爐爐水電導率隨溫度變化趨勢。圖中,爐水電導率隨溫度線性增加,R2>0.99。這與普通電解質(zhì)近似溫度校正公式(1)相吻合[8]:

圖1 爐水處理工況電導率與溫度變化關系曲線

圖2 加鹽后鍋爐水處理電導率與溫度變化關系曲線
式中:Kt是當溫度為t 時的電導率;K25是溫度25 ℃時的電導率;b 是溫度補償系數(shù)。
圖中,鍋爐水同溫度變化的幅度不一致,也就是斜率K25b 不一樣。將上述實驗結(jié)果帶到公式(1),計算得到鍋爐水處理工況的溫度補償系數(shù)值為去離子水:b=2.54%;PT:b=1.62%;低PT:b=2.18%;CT:b=1.98%;EPT:b =2.54%;低NaOH 低磷酸根:b =1.9%;CPT:b=1.96%。由此可知,鍋爐水的溫度補償系數(shù)值存在明顯差異。同樣,當含鹽量較高時,鍋爐水的溫度補償系數(shù)值為氯化鈉:b =1.84%;PT:b =1.995%;低PT:b=1.96%;CT:b=1.97%;EPT:b=2.07%;低NaOH 低磷酸根:b=2.01%;CPT:b=2.04%,此時計算結(jié)果比較接近,并且和較純凈的鍋爐水的結(jié)果偏移較大,這也表明鍋爐水溶液的溫度補償系數(shù)值由其中的主要溶質(zhì)決定。
2.2.2 pH 值變化分析
圖3、圖4 為鍋爐水pH 值隨溫度變化關系圖。該圖中,當pH 值較大時,其隨溫度升高而線性下降。當pH 低時,其在實驗溫度內(nèi)隨溫度先降低后增加。

圖3 爐水處理工況電導率與溫度變化關系曲線

圖4 加鹽后鍋爐水處理電導率與溫度變化關系曲線
pH 值測量為系統(tǒng)電極和被測溶液測量電池的電動勢,該電勢和氫離子活度的對應關系符合能斯特方程。鍋爐水E 值測量[9]可表示為式(2)~式(4):
通過上式可知,pH 值受溫度影響:E0各因子和系數(shù)E,這兩部分屬于有規(guī)律,自動溫度補償裝置能夠?qū)y試數(shù)據(jù)進行有效消除。同時,溫度變化還會對不同離子平衡常數(shù)引起變化[10]見式(5):
其中:Kt、K25是當溫度為t、25 ℃時的平衡常數(shù);ΔH0標準工況下電離反應的焓變量值;R 氣體常數(shù);T25、Tt為25 ℃、t ℃時的熱力學溫度。
由式(5)可知,離子平衡常數(shù)隨溫度變化,會對H+、OH-濃度造成變化,進而對水體的pH 值產(chǎn)生影響。不同的平衡ΔH0不一樣,這部分變化沒有歸路可循,不能借助儀器本身的溫度補償來得以消除,這是造成pH 值隨溫度變化的主要原因。
為保證工業(yè)鍋爐系統(tǒng)運行的安全可靠性,同時降低鍋爐水水質(zhì)問題。本文針對電導率、pH 值為鍋爐水質(zhì)檢測中的關鍵指標,主要探討不同鍋爐水處理工況,電導率、pH 值隨溫度的變化關系,結(jié)論是:
1)不同鍋爐水處理工況,水樣電導率隨溫度線性增加,且電導溫度系數(shù)存在明顯差異;加鹽爐水和較純凈爐水的電導率穩(wěn)步系數(shù)偏移較大,表明鍋爐水溶液的溫度補償系數(shù)值由其中的主要溶質(zhì)決定。
2)當pH 值較大時,其隨溫度升高而線性下降;當pH 低時,其在實驗溫度內(nèi)隨溫度先降低后增加,且電離反應的焓變量是造成pH 值隨溫度變化的主要原因。