氧化石墨烯／凹凸棒石基催化劑的制備及其對廢水中污染物處理的研究進展

李金旭 張婷

摘 要： 凹凸棒石（ATP）在諸多方面都表現出優良性能，所以普遍被用在復合材料制作方面。而氧化石墨烯（GO）作為石墨烯的一種衍生物，其表面存在許多含氧官能團，反應活性和親水性十分優異，而修飾改性后的GO在有機溶劑中具有更好的相容性與分散性，其復合材料表現出的優異性能受到研究學者的關注。綜述了氧化石墨烯/凹凸棒石復合材料制備方法，插層化學法、溶液共混法、磁力-超聲法等，系統總結了該復合材料在污水處理中對金屬離子和有機染料，尤其是亞甲基藍的吸附情況，討論了該復合材料對水中污染物降解的效果，并對氧化石墨烯/凹凸棒石復合材料的未來發展進行展望。

關鍵詞： 氧化石墨烯；凹凸棒石；廢水；催化降解； 吸附

中圖分類號： TQ342+743

文獻標志碼： A ?文章編號： 1001-5922（2023）08-0057-05

Preparation of graphene oxide/attapulgite based catalyst and its

research progress in the treatment of pollutants in wastewater

LI Jinxu ，ZHANG Ting

（Department of Petrochemical Engineering，Lanzhou University of Technology， Lanzhou 730050，China）

Abstract： Attapulgite （ATP） has excellent properties in many aspects，so it is widely used in the fabrication of composite materials.As a derivative of graphene，graphene oxide （GO） has many oxygen-containing functional groups on its surface，which has excellent reactivity and hydrophilicity.The modified GO has better compatibility and dispersion in organic solvents，and the excellent performance of its composites has attracted the attention of researchers.In this paper，the preparation methods of graphene oxide/palygorskite composites are reviewed，mainly including intercalation chemical method，solution blending method，magnetic ultrasonic method，etc.The adsorption of metal ions and organic dyes，especially methylene blue，on the composite in sewage treatment is systematically summarized，and the degradation effect of the composite on pollutants in water is briefly discussed.The future development of graphene oxide/attapulgite composites is prospected.

Key words： graphene oxide;attapulgite;wastewater;catalytic degradation;adsorb

在工業水平日新月異的背景下，諸如冶金、皮革、造紙、電鍍等行業的排放用水當中，重金屬離子的含量也在與日俱增。而絕大部分的此類污染物，都很難做到生物降解，并且會給人們帶來極大的致癌威脅，目前已經嚴重地制約了人類生存[1]。

當前，在國內外污水處理方面，都將高濃度難降解有機廢水處理視作非常重要且短時間內無法解決的問題[2]。近年來，目前傳統的水處理方法主要有Fenton法、絮凝沉淀法[3]、生物處理法[4]、吸附法[5]、化學氧化法[6]等，在一些傳統的Fenton法中，存在著催化組分無法進行循環利用的缺點，這些缺點限制了Fenton法在處理污水的研究中的應用[7]。非均相Fenton催化劑主要是在一些材料表面負載金屬離子，實現對污水的處理，并實現回收利用的目的。目前常用的水處理方法都存在一定的局限性，具體如表1所示。

過氧化氫與Fe2+的混合溶液，先把大分子氧化成小分子，再把小分子氧化成二氧化碳和水，同時FeSO 4可以被氧化成Fe3+，有一定的絮凝的作用，Fe3+變成氫氧化鐵，有一定的網捕作用，從而達到處理水的目的用于廢水處理，去除難降解有機污染物，如印染、含油、含酚、焦化、二苯胺等污廢水適用范圍廣、反應時間短、降解效率高、氧化能力強、氧化速率快等優點；但在反應過程中會產生大量鐵泥沉淀，導致處置費用高造成資源浪費絮凝沉淀法加入一定量的絮凝劑，進行物理化學反應，使廢水中的膠體和細微懸浮物凝聚成絮凝體，從而達到水體凈化的目的處理各種工業用水、工業廢水、生活用水、生活廢水中的污染物和重金屬操作流程簡單，促進水質澄清，焚燒灰分少等優點；但處理水量較大時，混凝劑使用量多，造成處理費用較大，產生污泥量多生物處理法利用自然環境中微生物來氧化分解廢水中的有機物和某些無機毒物（如氰化物、硫化物），并將其轉化為穩定無害的無機物的一種廢水處理方法，如活性污泥法、生物塘法、厭氧生物處理法等用于石油、化工、冶金、食品、日化、印染、制藥、造紙及城市污水等污水處理以及江河湖泊等大面積水域的污水處理投資少、效果好、運行費用低等優點，二次產物污泥可作為肥料容易處理；但其占地面積較大，對水質要求比較高，對沖擊負荷適應能力差，易發生污泥膨脹吸附法一般采用活性炭、纖維、陶瓷顆粒等多孔物質與廢水混合，或使廢水通過由其顆粒狀物組成的濾床，使廢水中懸浮物顆粒、有機物、金屬離子等污染物質吸附于多孔物質表面而去除用于脫除水中的微量污染物，包括脫色，脫除重金屬、各種溶解性有機物、放射性元素等處理效果好、操作簡單、處理裝置方便安裝、管理等優點；但在吸附過程中所用的吸附劑量大價格昂貴，吸附成本較高為解決吸附法成本較高的缺點，許多學者不斷探索、研究更高效的吸附材料。在目前的各種吸附材料中，氧化石墨烯（GO）由于具有其優越的特殊性質導致了具有強大的吸附能力，如：具有良好的導熱性并含有眾多的含氧官能團等[8-10]。GO是一種單層石墨，具有氧合官能團，如羥基、羰基、環氧化合物和羧基，作為混合復合材料，預計凹凸棒石（ATP）和GO組成的新型復合材料將具有獨特的物理、化學、光學和機械性能，將更適合污水中污染物的降解。由于GO具有較大的比表面積，具有良好的光催化降解應用的活性位點，因此ATP可以以復合材料的形式均勻錨定在GO的活性位點上，結合形成新的復合材料。近年來，一些研究人員進行了不斷深入的研究，并嘗試通過不同的方法將 GO 與 ATP 反應制備 GO/ATP 復合材料[11]。將GO碳骨架的—OH為氫鍵供體，ATP的—OH為氫鍵受體，制備出GO/ATP復合材料[12]。其充分吸收了2類材料的優點。在酸性溶液中表現穩定，在水溶液中易于分離回收，吸附位點多。無論對于陰離子還是陽離子，都呈現出了優良的吸附能力。

1 氧化石墨烯/凹凸棒石基的改性及復合材料的制備

1.1 ATP的改性

由于ATP礦物層間存在著大量的可交換陽離子，如Na+、Mg2+等。因此一些存在于有機表面活性劑中的有機陽離子可以通過與礦物層間的陽離子進行離子交換從而進入礦物層間，由此完成改性[13]。改性后的ATP一般是由兩“相”構成，一相是“無機相”部分，另一相為“有機相”部分。“無機相”一般選擇原礦物硅酸鹽等物質，“有機相”是由一些進入礦物晶格層間的改性劑分子烷基鏈構成的[14]。ATP的改性方法有很多，目前比較常見的改性方法主要有以下3種：利用殼聚糖對其進行改性；用不同種類的陰陽離子表面活性劑對ATP進行改性[15]；用3-巰基-2-丁醇進行改性等。

1.2 GO的制備方法

初期的制備方式以Brodie[16]、Hummers[17]、Staudenmaier法[18]及另外由其延伸出的方式為主，如Marcano法就是后來衍生發展出來的一種。上述制備GO的方法的原理都是先用酸來處理石墨，然后進行氧化。具體步驟是選擇合適的強酸進行酸化處理，從而形成石墨層間化合物，最后加入強的氧化劑進行氧化，因此制備原理基本上是一致的。而Brodie等在1859年選擇用發煙硝酸和KClO 3氧化制備GO，在后續的研究中以此為基礎發展出了Staudenmaier法和Hummers法[19-20]。

現階段研究出的改良后的制備GO的方法有以下幾種：Marcano等采用H 2SO 4 /H 3PO 4的混合酸體系制備氧化程度更高的GO；利用密閉氧化法制備GO[21]；用采用改進Hummers法聯合超聲剝離制備GO[22]；用冷卻后的濃硫酸和稀鹽酸來制備GO[23]。

其中Hummers法是最常見的制備GO的方法：通過將石墨和NaNO 3與H 2SO 4混合，在278 K溫度下加入 KMnO 4，然后將懸浮液的溫度提高到393 K，冷卻溶液后，加入適量的過氧化氫后將懸浮液離心，用質量分數5%HCl和去離子水洗滌懸浮液，使懸浮液的pH值為7，最后通過超聲波分散，并在378 K的烘箱中進行干燥，便可以獲得最終的GO。

1.3 氧化石墨烯/凹凸棒石基復合材料的制備方法

隨著研究的不斷深入，GO/ATP復合材料的制備方法也逐漸多樣化。通過對ATP進行化學改性后與GO均勻混合，制備出新的復合材料。

有學者將GO與ATP通過插層化學的方法制備了GO/ATP復合材料。具體是將固體GO均勻分散在去離子水中，然后將經過焙燒預處理的 ATP粉末與去離子水和六偏磷酸鈉溶液混合超聲，將2種溶液混合后進行進行抽濾、水洗、干燥。結果表明： 制備的GO/ATP復合材料具有優異的吸附性能。在溫度為298 K、pH 值為7、[JP2]時間為24 h條件下該復合材料對水中Cd（II）的最大吸附量為216.0 mg/g[11]。[JP]以自制 GO 為主體，采用溶液共混法制備GO/ATP復合材料，在ATP粉末中，加入去離子水，攪拌后于超聲波細胞粉碎機上分散得ATP礦漿；于GO粉末中加入少量去離子水，進行充分的研磨，將研磨后的GO與上述得到的ATP漿液進行混合，于特定溫度下電動攪拌，作真空干燥，研磨、過篩，得到GO/ATP復合材料。當GO：ATP的質量比75%時，擁有最優的鹽酸四環素吸附效果，吸附率為93.06%[24]。利用超聲技術制備復合材料。將相同濃度的GO和ATP進行超聲，然后通過機械攪拌進行完全、均勻的混合，得到有利于實驗的混合液。再利用稀鹽酸調節溶液的pH值，使溶液處于酸性的環境，然后將溶液靜置直至溶液的上層是澄清的，下層底部出現絮狀物即為靜置結束；在進行離心脫水處理后，會得到棕色沉淀，將真空干燥后的固體物質進行研磨，從而得到復合材料[25]。

以上幾種方式是在混合方法上進行了改進，使2種材料可以更好的結合，但ATP和GO本身并未進行改性。

ATP改性的方式有很多種，利用殼聚糖對ATP進行改性，直接利用GO對其進行改性，或者對ATP的表面進行了有機改性。幾種方法經過對比發現，利用殼聚糖或者是有機改性后的ATP與GO結合，其吸附效果更明顯；但利用GO改性ATP的方法，減少了其他物質的引入，降低了成本。

利用殼聚糖改性ATP懸浮液后進行復合材料的制備，其方法步驟：首先將經過殼聚糖改性的ATP懸浮液加入到在超聲清洗器中持續超聲的GO懸浮液中，使2種懸浮液能夠充分攪拌混合。在轉速為300 r/min的情況下持續2 h獲取均勻穩定褐色懸浮物A；以去離子水洗滌，再抽濾，再把濾餅放于60 ℃真空干燥箱里干燥，再研磨過篩，得到經過殼聚糖改性ATP后的GO/ATP復合材料，并用FTIR、TEM、SEM及BET等對制備的材料進行結構表征[26]。為了改善現有技術，發明了一種GO改性ATP的制備方法：首先將ATP與GO分散液在混料機中進行均勻的混合，然后將得到的混合液在空氣中進行加熱干燥，或者通過真空的方法進行干燥，最后將干燥后的混合物，采用球磨機將干燥的混合物研磨到所需要的顆粒粒度，從而得到經過GO改性的凹凸棒土[27]。利用3-氨丙基三乙氧基硅烷對ATP的表面進行了有機改性，然后利用改性后的凹凸棒制備GO的復合材料，首先選擇了合適的偶聯劑對凹凸棒的表面進行改性，使其帶正電，然后將帶有負電的GO與其結合，利用靜電相互作用得到復合物，再借助還原獲取凹凸棒-還原的GO的復合材料（AGC）[23]。

利用磁力進行GO制備的方法主要有以下2種：通過超聲波+磁力攪拌法，稱取相同質量的GO，分別置于燒杯中，加入去離子水，調節不同的pH值，然后進行超聲分散。最后加入改性ATP，進行磁力攪拌，烘干后研磨備用。由于凹凸棒土的吸附性能較好，且固液能夠很好的分離，所以將價格低廉的凹凸棒土通過水熱反應嵌插至GO的表面，合成GO/ATP復合材料[28]。同時制備出了具有磁性的GO/ATP復合材料。將通過Hummers法制備出的GO粉末取一定量放于乙二醇中超聲分散，再加入一定量改性ATP、PEG-4000及醋酸鈉，將CoCl 2·6H 2O、FeCl 3·6H 2O按照摩爾比為1 ∶ 2的投加量加至混合溶液，經12 h不間斷攪拌，把混合物移至反應釜后于180 ℃下反應24 h。最終，把獲取的黑色產物用去離子水反復洗滌多次，于60 ℃真空干燥箱干燥24 h，獲取產物磁性GO/ATP復合材料[29]。

2 氧化石墨烯/凹凸棒石復合材料在水處理中的應用

2.1 復合材料對水中難降解有機物的吸附處理研究進展

目前，在去除水體中重金屬離子和染料等污染物的研究中，ATP是目前應用較為廣泛的一種材料；而GO作為石墨烯的衍生物，其表面存在大量含氧官能團，具有優異反應活性和親水性，在處理水體中的污染物，特別是針對很難降解的有機污染物，特別適合，潛力較為樂觀。由于GO和ATP都具有良好吸附性能，因此在近幾年來的吸附研究中對GO/ATP復合材料的性能研究在不斷發展。

用由溶液共混法制備得到的GO/ATP復合材料進行對鹽酸四環素的吸附研究[24]。該實驗在溶液初始質量濃度為60 mg/L、吸附時間為2 h和pH值為7的條件下，研究了對鹽酸四環素的吸附。通過研究可以發現，在GO的比例增大的時候復合材料對于鹽酸四環素的吸附逐漸增大，待達到一定比例時開始下降。通過不斷改變GO/ATP的質量比，最終得出比例為3 ∶ 4時，GO/ATP對于污染物的吸附效果最好，材料的吸附率可達到93.06 %，原因是GO的表面帶負電且具有大量的含氧基團，這些因素使得GO可以和ATP表面的羥基自由基產生反應，讓材料吸附能力變得更強，吸附效果變好[30-31]。

將制備好的用殼聚糖改性后的GO/ATP復合材料與亞甲基藍（MB）溶液同時置于碘量瓶中，用HCl和NaOH將溶液的pH值調到合適的數值，保持溫度不變的情況下進行充分的振蕩，使之混合均勻后用 0.45 μm微孔濾膜進行過濾，然后在波長吸收最大的地方進行吸光度的測定，記溶液的吸光度為 A。將數據整理后， 利用得到的擬合方程A =0.075 4 C + 0.025 8測算MB質量濃度 C、去除率η與吸附量Q [26]。通過實驗結果可得出：在吸附的進程中，復合材料對于染料的吸附效率隨進程有所下滑，最終呈現為吸附平衡。因為吸附的不斷進行，隨著復合材料對MB的吸附，溶液質量濃度持續降低，故吸附位點同樣變少，所以反應速率持續下滑，吸附效率也逐漸減小。通過吸附動力學試驗得出，[JP3]經過殼聚糖改性ATP和GO構成的復合材料在吸附MB時，契合二級動力學模型，即吸附能力受速率要素影響，理論平衡吸附量靠近試驗平衡吸附量52.48 mg/g[26]。

利用磁性GO/ATP復合材料對MB進行吸附性能的研究，可以得出：在磁性GO-ATP復合材料的投加量在0.03 g，染料初始質量濃度為10 mg/L，pH值為7的情況下，進行1 h的吸附，最終復合材料對MB的吸附效率可達到98.64%，吸附效果良好[28]。并且磁性復合材料能借助外加磁場自溶液分離回收，經３次吸附再生，其對MB的吸附效率仍可以達到90.41%。由此可以證明磁性GO-ATP復合材料在循環再生后依然具有良好的吸附能力。

利用靜電作用制備了還原GO/ATP復合材料，然后將復合材料作為吸附劑，吸附廢水中的染料MB和羅丹明B（RB），研究對其的吸附效果。通過實驗發現，與單獨使用ATP吸附有機染料相比，吸附性能得到了明顯的提高，對MB的最大吸附容量達到3.328 mg/g[23]。

在研究對MB和RB的吸附作用時，利用以超聲技術制備的GO/ATP復合材料，選擇在303 K下，進行吸附實驗[25]。單獨吸附MB和RB時采用不同配比的復合材料分別對其進行吸附，當GO與ATP的質量比為1[DK（]∶ 1時，吸附效果最好，且對MB和RB的吸附均在120 min時達到了吸附平衡。對亞甲基藍平衡時的吸附容量達到了293 mg/g，吸附率達97.7%，對RB的平衡吸附容量達到了252 mg/g，吸附率達到了84%。 在同時吸附MB和RB兩種染料時GO/ATP復合材料對MB的吸附效果明顯好于RB，此時對MB的吸附量達到了251 mg/g，吸附率可達到84%。單一吸附MB和RB以及同時吸附兩者均滿足準二級動力學和Langmuir等溫吸附方程[29]。

2.2 復合材料對水中難降解有機物的催化降解處理研究

吸附等一些常用的物理處理方法盡管花費少、無需復雜操作，但在處理過程中常常會產生大量固體廢物，而利用復合材料對染料和有機污染物進行降解，是去除污染物很好的方法。因此利用GO具有超大的比表面積這一特點進行復合材料的制備，進行降解實驗的研究。

由于還原GO具有超大的比表面積，以rGO/ATP為復合載體[25]， 然后利用液相化學還原法合成具有較好還原能力的納米零價鐵nZVI[32]，再將制備出的nZVI復雜于rGO/ATP復合載體上，構成新型rGO/ATP-nZVI復合材料。以這種新型復合材料進行對廢水的處理，探究在不同情況下對偶氮染料胭脂紅的降解脫色性能。研究rGO/APT-nZVI復合材料的脫色效果和降解機理，主要是研究復合材料中物質的比例，以及溶液不同pH值、溫度等因素對降解脫色效果的影響，然后將脫色過程進行動力學、熱力學模型的研究分析。通過實驗可以發現：復合材料中當rGO/APT與nZVI的質量比為1[DK（]∶ 2時，其對胭脂紅的吸附能力最好，達到平衡時的吸附容量為158.5 mg/g，去除率可達95.9%。而pH值對復合材料降解胭脂紅的效果影響不大，在不同pH值下復合材料對染料都起到了良好的降解脫色效果。且材料對染料降解脫色過程契合準二級動力學與Langmuir等溫吸附方程，從而得到理論上的最大吸附容量，吸附效果達到400 mg/g。同時對其他染料進行降解研究，如：甲基橙、結晶紫、剛果紅等，結果表明：復合材料不僅僅對胭脂紅有很好的降解脫色效果，對于其他表面帶正電的陽離子染料同樣有良好的降解作用。

目前關于GO/ATP復合材料對于水中難降解有機物的催化降解處理研究較少，目前僅僅對一些偶氮染料進行了初步的降解處理研究，研究者后續將繼續選擇其他有機污染物進行降解研究。

3 結語

綜上所述，由于復合材料比表面積較大，且GO上擁有豐富含氧官能團，因此擁有成為優良吸附劑的潛力，能夠有效地吸附金屬離子和有機染料里的陰陽離子。就目前而言，GO/ATP復合材料處理的廢水中有機物主要集中在重金屬離子以及有機染料中污染物等方面，[JP2]目前研究的一些改性和非改性復合材料對廢水中污染物的吸附都呈現出了非常優異的效果，吸附能力基本上都在90%以上。因此，目前對于GO/ATP復合材料的研究仍然面臨巨大挑戰。

【參考文獻】

［1］ ?MACHIDA M，MOCHIMARU T，TATSUMOTO H.Lead（II） adsorption onto the graphene layer of carbonaceous materials in aqueous solution[J].Carbon，2006，44（13）： 2681-2688.

[2] 趙月龍，祁佩時，楊云龍.高濃度難降解有機廢水處理技術綜述[J].四川環境，2006 （4）：98-103.

[3] GIOVANNI D F，SAINO D G，MAURIZIO G.Definition of a practical multi criteria procedure for selecting the best coagulant in a chemically assisted primary sedimentation process for the treatment of urban wastewater[J].Desalination，2008，230（1/2/3）： 229-238.

[4] AGGARWAL S，LYN C P，KARIMI I A.Improved strains for biological treatment of wastewater[J].Computer Aided Chemical Engineering，2012，31： 895-899.

[5] VáZQUEZ I，RODRíGUEZ-LGLESIAS J，MARAóN E，et al.Removal of residual phenols from coke wastewater by adsorption[J].Journal of Hazardous Materials，2007，147（1/2）：395-400.

[6] BHATTI Z A，MAHMOOD Q，RAJA I A，et al.Chemical oxidation of carwash industry wastewater as an effort to decrease water pollution[J].Physics and Chemistry of the Earth，Parts A/B/C，2011，36 （9/10/11）： 465-469.

[7] GOSS，M J，GOORAHOO D.Nitrate contamination of groundwater： Measurement and prediction[J].Fertilizer Research，1995，42（1-3），331-338.

[8] [JP3]FAN Q H，YANG Y B，YU K H，et al.Preparation of three-dimensional PANI/GO for the separation of Hg（Ⅱ）from aqueous solution[A].[JP]

[9] JIU H.Research progress of novel adsorption processes in water purification：A review[J].Journal of Environmental Sciences，2008（1）：1-13.

[10]? ZHU Y，MURALI S，CAI W，et al.Graphene and Graphene Oxide： Synthesis，Properties，and Applications[J].Advanced Materials，2010，22（35）： 3906-3924.

[11] 傅炳鑫，王宇慧，郭紅梅，等.GO/APT復合材料對水中Cd（Ⅱ）的吸附研究[J].江西師范大學學報（自然科學版），2020，44（6）：567-572.

[12] 程霞兵.氧化石墨烯/凹凸棒復合吸附劑的制備及對水中Pb（Ⅱ）的吸附研究[D].蘭州：蘭州交通大學，2017.

[13] 王冰鑫，雷西萍.有機改性凹凸棒石及其應用研究進展[J].硅酸鹽通報，2015，34（3）：738-743.

[14] 張波.有機改性凹凸棒石吸附活性染料的性能及機理研究[D].合肥：合肥工業大學，2008.

[15] CHANG Y，LV X，ZHA F，et al.Sorption of p-nitrophenol by anion-cation modified palygorskite[J].Journal of hazardous materials，2009，168（2） ：26-831.

[16] BRODIE B C.On the Atomic Weight ofGraphite.[J].Proceedings of the Royal Society of London，1859，10：11-12.

[17] Hummers Jr W S，Offeman R E.Preparation of graphitic oxide[J].Journal of the American Chemical Society，1958，80（6）： 1339-1339.

[18] STAUDENMAIER L.Verfahren zur darstellung der graphitsure[J].European Journal of Inorganic Chemistry，1898，31（2）： 1481-1487.

[19] 朱宏文，段正康，張蕾，等.氧化石墨烯的制備及結構研究進展[J].材料科學與工藝，2017，25（6）： 82-88.

[20] 傅玲，劉洪波，鄒艷紅，等.Hummers法制備氧化石墨時影響氧化程度的工藝因素研究[J].炭素，2005（4）：10-14.

[21] 楊輝，趙小娟，趙建國.氧化石墨烯制備及其結構表征[J].山西大同大學學報（自然科學版），2014，30（6）：39-42.

[22] 張子龍.（氧化）石墨烯/蒙脫石功能材料對六價鉻及羅丹明B的吸附研究[D].廣州：華南理工大學，2015.

[23] 姜小青.靜電組裝法制備粘土/石墨烯復合材料及其吸附水中染料性能研究[D].鄭州：鄭州大學，2014.

[24] 劉佳衡，王冬琴，胡盛，等.GO/AT復合材料的制備及其吸附性能分析[J].中國塑料，2020，34（5）：45-51.

[25] 趙澤婷.石墨烯復合材料的制備及吸附性能研究[D].蘭州：蘭州理工大學，2017.

[26] 夏德強，本蓮芳，楊汝婷，等.GO-ATP復合材料的制備及吸附性能研究[J].非金屬礦，2018，41（3）：97-99.

[27] 牟銘，顧寶珊，王仕東，等.石墨烯及其復合材料在水處理中的研究進展[J].化工新型材料，2019，47（12）：16-21.

[28] 張建民，王阿寧，李紅璣，等.不同pH下GO-ATP納米復合材料的分析與表征[J].應用化工，2017，46（7）：1439-1443.

[29] 張建民，張田卉子，李紅璣，等.磁性氧化石墨烯-凹凸棒石復合材料對亞甲基藍的吸附性能研究[J].化工新型材料，2020，48（1）：177-181.

[30] 劉紅娟，吳仁杰，謝水波，等.氧化石墨烯及其復合材料對水中放射性核素的吸附[J].材料工程，2019，47（10）：22-32.

[31] LIU X，XU X T，SUN J，et al.Insight into the impactof interaction between attapulgite and grapheme oxideon the adsorption of U（VI）[J].Chemical EngineeringJournal，2018，343：217-224.

[32] CHOE S，CHANG Y Y，HWAMG K Y ，et al.Kinetics of reductive denitrification by nanoscale zero-valent iron[J].Chemosphere，2000，41（8）：1307-1311.