黃瓜中的農藥及其代謝物殘留量的檢測及風險評估

◎ 陸 磊，周春紅，王建軍，杜喜利，張家瑞，張浩瑩

（甘肅省產品質量監督檢驗研究院，甘肅 蘭州 730050）

近年來，食品尤其是食用農產品的安全問題引起了人們的普遍關注[1]。農藥具有殺蟲、殺菌、除螨等作用，因其在防止有害生物的同時提高了農產品的產量而廣泛用于水果蔬菜的種植方面[2-3]。黃瓜屬葫蘆科甜瓜屬，是餐桌上必不可少的一種蔬菜，是我國乃至世界上栽培面積最大的茄果類蔬菜[4]。黃瓜易受霜霉病、焦邊葉、根結線蟲等的危害，多菌靈、霜霉威等農藥的使用在一定程度上防治了病蟲害、提高了黃瓜的產量，但使用過程中農藥的用量控制不好或者停藥間隔期不夠會導致黃瓜中存在農藥殘留。

本研究依據國家標準GB 23200.121 2021 采用液相色譜串聯質譜法（Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry，LC-MS/MS）對黃瓜中的38 項農藥及其代謝殘留量進行測定，對測定結果進行統計學分析，并通過EDI、ADI 對健康危害指數（T）進行了評估，為市場監管黃瓜的質量安全提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

甲醇、乙腈（質譜純），美國Fisher 公司；甲酸、乙酸銨（色譜純），天津科密歐公司；38 種農藥殘留標準品包括腐霉利、毒死蜱、克百威、3-羥基克百威、氧樂果、甲拌磷、多菌靈、二甲戊靈、辛硫磷、阿維菌素、吡蟲啉、敵敵畏、甲基異柳磷、水胺硫磷、苯醚甲環唑、氯唑磷、對硫磷、滅線磷、三唑磷、丙溴磷、甲胺磷、甲霜靈和精甲霜靈、烯酰嗎啉、涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、啶蟲脒、噻蟲嗪、嘧菌環胺、噻蟲胺、嘧霉胺、霜霉威、螺螨酯、啶酰菌胺、三唑醇、三唑酮、異丙威及噠螨靈，阿爾塔公司；QuEChERS鹽包、凈化粉，上海安譜實驗科技股份有限公司。

1.2 儀器與設備

QTRAP 4500超高效液相色譜-質譜/質譜聯用儀，美國SCIEX 公司；VXR 渦旋振蕩器，德國IKA 公司；Z 36HK 高速冷凍離心機，赫默上海儀器有限公司；UCM-30S 數碼超聲波清洗機，冠森生物科技（上海）有限公司；Milli-Q Gradient 純水儀，美國Millipore 公司；TLE204E 分析天平（精密度為0.000 1 g），梅特勒-托利多公司。

1.3 試驗條件

1.3.1 儀器條件

（1）色譜條件。色譜柱：Waters Acquity UPLC T3（100 mm 2.1 mm，1.7 μm）；流速：0.3 mL·min-1；柱溫：40 ℃；進樣量：2 μL；流動相：A 為0.1%甲酸水溶液，B 為0.1%甲酸甲醇溶液。流動相梯度洗脫程序：0 ～3.0 min，5%→30% B；3.0 ～4.0 min，30% →40% B；4.0 ～6.0 min，40% →95% B；6.0 ～8.0 min，95% B；8.0 ～8.2 min，95%→5% B；8.2 ～10.0 min，5% B。

（2）質譜條件。ESI 離子源；氣簾氣：0.24 MPa；碰撞氣：medium；離子化電壓：5 500 V；離子源溫度：550 ℃；噴霧氣：0.38 MPa；輔助加熱器：0.41 MPa。

1.3.2 標準溶液的配制

混合標準儲備液的配制（10 μg·mL-1）：分別移取38 種農藥及其代謝物標準物質各100 μL 于10 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容，配制成濃度為10 μg·mL-1的混合標準儲備液，于-18 ℃下密封保存。

基質標準工作液：準確移取適量的混合標準儲備液用陰性基質溶液配制成濃度為5 μg·mL-1、10 μg·mL-1、20 μg·mL-1、50 μg·mL-1、100 μg·mL-1和200 μg·mL-1的標準溶液。

1.3.3 檢測方法及判定依據

38 種農藥及其代謝物殘留采用國家標準GB 23200.121 2021[5]進行檢測，結果按照國家標準GB 2763 2021[6]進行判定。

2 結果與分析

2.1 38 種農藥及其代謝物的質譜圖

38 種農藥及其代謝物的多反應監測模式（Multiple Reaction Monitoring, MRM）圖如圖1 所示。

圖1 38 種農藥及其代謝物的MRM 圖

2.2 樣品含量測定

依據GB 2763 2021 對樣品進行檢測，30 份黃瓜樣品中未發現不合格樣品。如表1 所示，樣品中檢出農藥殘留13種，檢出農藥及代謝物殘留量在0.003 ～0.438 mg·kg-1。雖然檢出的農藥未超過國家限量標準，但是檢出的種類較多，農藥的使用量較高、用藥時間不合理、間隔期短等問題還是普遍存在，應當引起國家和社會的高度重視。

表1 黃瓜中農藥殘留檢出情況及人體健康風險評估表

2.3 農藥殘留對人體健康風險評估

通過檢測黃瓜的農藥殘留含量，根據人們的膳食水平，估算人體攝入量，采用每日允許攝入農藥殘留量進行人體健康風險評估。

對在黃瓜中檢出的13 種農藥殘留的最高值、每日允許攝入農藥殘留ADI 和EDI最高值進行計算整理，采用單因子污染指數評估黃瓜中農藥殘留對人體健康的風險[7]。健康危害指數T＜1，表明農藥殘留的每日攝入量小于ADI，對人體健康沒有顯著影響[7]。由表1 可知，檢出的農藥殘留對人體健康的風險從高到低依次為啶酰菌胺、嘧菌環胺、噻蟲嗪、螺螨酯、霜霉威、氟吡菌胺、吡蟲啉、噠螨靈、啶蟲脒、烯酰嗎啉、噻蟲胺、多菌靈和嘧霉胺。但是黃瓜中T最高值均小于1，說明檢出的農藥（最高含量）對人體健康沒有顯著影響。

3 結論

本次實驗依據GB 23200.121 2021采用LC-MS/MS法測定了黃瓜中38 種農藥及代謝物的殘留量，共檢出農藥13 種，其中霜霉威、啶酰菌胺、噻蟲嗪檢出量較高，其T最高值均小于1，黃瓜中的農藥殘留對人體健康沒有顯著影響。