稻谷中脂肪酸值的測定及關鍵點控制的探索

◎ 陳垂鳳

（海口市糧油產品質量監測站，海南 ?？?570145）

脂肪酸值是反映稻谷品質優劣的主要指標，是判定稻谷儲存品質優劣的主要依據之一。因此，準確測定稻谷中脂肪酸值的重要性不言而喻。稻谷中脂肪酸值的測定方法雖是一項簡單的酸堿滴定法，然而，要取得理想的檢測結果并非易事，因為影響脂肪酸檢測結果的因素很多，特別是滴定終點的顏色變化不明顯、不容易判定，從而容易產生較大的誤差[1]。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

1%天平、礱谷機、錘式旋風磨、振蕩器；95%乙醇、無水乙醇、1%酚酞-乙醇溶液；具塞三角瓶、三角瓶、量筒、50 mL比色管、25 mL移液管、50 mL移液管、中速定性濾紙、微量滴量管、容量瓶等。

1.2 0.5 mol/L 氫氧化鉀標準儲備液的配制

稱取32 g優級純氫氧化鉀放在200 mL的燒杯中，用無二氧化碳的蒸餾水少量多次溶解氫氧化鉀到1000 mL的容量瓶中，并定容至刻度，放置到第2天標定。

1.3 0.5 mol/L 氫氧化鉀標準儲備液的標定

用8個30×60 mm的稱量瓶，每瓶約裝4 g鄰苯二甲酸氫鉀放在105 ℃的烘箱中烘到恒重，按GB/T 601—2016《化學試劑 標準滴定溶液的制備》規定，稱取8份鄰苯二甲酸氫鉀3.6 g（精確到0.00001 g）放在250 mL的錐形瓶中，各加80 mL無二氧化碳的蒸餾水振搖到溶解，加2滴1%的酚酞-乙醇溶液，用配制好的氫氧化鉀溶液滴定到微紅色，30 s不褪為終點。記錄消耗KOH溶液的體積，同時做空白試驗，計算氫氧化鉀標準儲備液的濃度。

1.4 臨用時稀釋成0.01 mol/L的氫氧化鉀標準滴定溶液

準確移取10 mL已經標定好的氫氧化鉀標準儲備液至500 mL容量瓶中，用中性95%乙醇稀釋定容至刻度。

1.5 扦樣

扦樣前先了解糧堆的情況，制定扦樣方案，科學扦取具有代表性的樣品。

1.6 試樣制備

分樣、去雜（包括石頭、沙子、凝土；稻梗、2.0篩的篩下物等無使用價值的無機、有機雜質和異種糧粒等），但不去除谷外糙米，取適量混合均勻樣品脫殼，取混合均勻的糙米約80 g,經錘式旋風磨粉碎,裝入磨口瓶中備用。

1.7 試樣處理

稱取制備好的試樣約10 g,于250 mL具塞磨口錐形瓶中，并用移液管加入50 mL無水乙醇，振搖10 min，靜置1～2 min，用定性濾紙過濾。棄去最初幾滴濾液，收集濾液約30 mL。

1.8 測定

用移液管移取 25 mL濾液于150 mL錐形瓶中，加50 mL一級水，滴加4滴1%酚酞-乙醇指示劑,用已標定好的氫氧化鉀標準滴定溶液滴定至變色，再繼續滴加5～8滴氫氧化鉀標準滴定溶液到顏色呈現淡粉色，取下加50 mL一級水顯粉紅色即為滴定終點。記下耗用的氫氧化鉀標準滴定溶液體積（V1），同時做空白試驗，計算結果。

2 影響稻谷中脂肪酸值檢測結果的關鍵點控制

本文是通過對十年糧油檢驗工作的總結，綜合分析影響稻谷脂肪酸測定的各種因素，最終達到提高稻谷脂肪酸值測定準確度的目的。下文將細述影響稻谷中脂肪酸值檢測結果的關鍵點控制[2]。

2.1 樣品

樣品是一批糧油的代表和判定這批糧油質量的依據，是否具有代表性，是影響檢測結果的關鍵因素。

2.2 扦樣

由于大量儲存的稻谷來自多個農戶，各個農戶的稻谷品質都不相同，所以扦樣前必須先了解糧堆的情況，科學制定扦樣方案，確保扦樣具有代表性。

2.3 溫度

在進行稻谷脂肪酸值測定試驗時，溫度是一個非常敏感的因素。試驗表明，隨著環境溫度的升高，脂肪酸值也隨之升高。原因可能是隨著環境溫度的升高，脂肪酸在乙醇中的溶解度增大，脂肪酸的提取率增大，從而使脂肪酸值增大；滴定過程環境的溫度最好控制在20 ℃，因為體積的讀數在20 ℃時是不需要校正的，因此20 ℃是最理想的環境溫度。無水乙醇、一級水和磨粉后的樣品，都需要放在此環境下冷卻再使用[3]。

2.4 滴定

2.4.1 氫氧化鉀標準儲備液的優化

由于儲備液存放的時間比較長，且乙醇又容易揮發，因此，用一級水配儲備液穩定性好；氫氧化鉀標準儲備液最好配0.5 mol/L的，因為0.5 mol/L的氫氧化鉀溶液2人共做8平行標定時顏色變化明顯，重現性很好，經多次配制和標定，2人共做8平行的極差的平均值都小于0.18%，臨用時用調到中性的95%的乙醇稀釋到0.01 mol/L。

2.4.2 滴定時用一級水代替無二氧化碳的蒸餾水

隨機取8份稻谷樣品，分別以現制無二氧化碳蒸餾水和一級水測定相同樣品的脂肪酸值，結果見表1。

表1 稻谷在不同測定用水條件下的脂肪酸值表(mg/100 g)

經多次試驗，滴定時用一級水和用無二氧化碳的蒸餾水結果接近，差值在0.03～0.26之間，而脂肪酸值平行試驗的允許差為2。因此，可以用一級水代替無二氧化碳的蒸餾水進行滴定；機制的一級水剛接出來時溫度有點高，須降到20 ℃再使用。

2.4.3 滴定速度

滴定速度是影響檢測結果的關鍵因素，滴定速度過快會造成反應不充分，終點會提前出現，檢測結果偏低；反之，滴定速度過慢會造成空氣中更多的二氧化碳與氫氧化鉀反應，致使消耗的氫氧化鉀量增多，從而使檢測結果偏大。因此，滴定前期最佳速度一般保持在6～8 mL/min，接近終點時應減慢滴定速度,逐滴加入。

2.4.4 滴定臺面光線

由于稻谷中脂肪酸值滴定終點顏色變化不明顯，滴定時光線不足會影響終點顏色判定，滴定應在散射日光或日光性日光燈下對著光源方向進行[4]。

2.4.5 滴定終點判定

脂肪酸的終點判定對測定結果的影響很大，GB/T 20569—2006附錄A規定，滴至微紅色30 s不褪視為滴定終點，因操作人員對顏色的敏感程度不一致，從而造成較大的誤差[5]。方法1：滴定過程中看到顏色變化時再加5～8滴氫氧化鉀標準滴定溶液，直至顏色變粉，就可作為滴定終點，之后，可以向滴定液中加入50 mL一級水驗證，若看到粉紅色為滴定終點判斷正確。在此過程中，至少要做2個平行，同一分析者需要對同一試樣同時進行2次測定，脂肪酸值結果的差值應不超過2 mg/100g。因為不同的稻谷品質不同，有少數稻谷在滴定過程中不變色，若向滴定液中加入50 mL一級水時顯紅色，這種情況應多稱樣再測，下一個樣品滴定時適當減少滴定液體積，直到向滴定液中加入50 mL一級水時顯粉紅色為適，且兩平行試驗結果之差不能超過2 mg/100g；也有少數稻谷在滴定過程中顏色已明顯變深，但向滴定液中加入50 mL一級水時不變紅，這種情況應多稱樣再測，下一個樣品滴定時適當增加滴定液體積，直到向滴定液中加入50 mL一級水時顯粉紅色為適，且兩平行試驗結果之差不能超過2 mg/100g。方法2：滴定過程中看到液面瞬間有紅色鋪滿時，一般就為滴定終點，接著可以向滴定液中加入50 mL一級水驗證，若看到粉紅色為滴定終點判斷正確。2019年11月17—22日，在湖南國家糧食質量監測中心參加國家糧食質量監測機構檢驗技術培訓結束后，我們將國家糧食和物資儲備局標準質量管理辦公室發放的盲樣帶回單位檢測，采用以上2種方法判定滴定終點，考核結果為滿意。

3 討論

影響稻谷脂肪酸值的因素還有玻璃器皿是否干凈、讀數是否準確、儀器設備是否符合標準要求（是否經過檢定或校準）、操作是否規范等。此外，操作人員要多練習，特別是對于滴定終點的判定，因為顏色變化不明顯，只能靠自己多練、多摸索，才能找到感覺。因此，為了減少測定誤差，操作人員必須嚴格采用規范的扦樣方法、檢測步驟、操作和測定條件等進行檢驗，力爭做到檢測結果真實準確。

勤儉節約，珍愛生命。