魏海東,袁繼賢,張潤譜,張瑞造
(1.浙江豐茂科技股份有限公司,浙江 余姚 315403;2.長沙永昌車輛零部件有限公司,湖南 長沙 410000;3.天津中和膠業有限公司,天津 301721)
橡膠吊耳通常用于汽車發動機排氣系統,與發動機尾氣出口相連接。發動機排氣系統溫度非常高,同時受到與發動機點火頻率一致的高頻率激勵。吊耳作為排氣系統的承重和隔振部件,起到隔離排氣管振動與限制排氣管位移的作用[1-3]。因此,橡膠吊耳必須要具有一定的剛度和強度,才能在高溫環境下長久地工作。橡膠吊耳的基本性能需包括合理的動靜剛度比、優異的耐熱性能、較高的抗拉強度和較長的使用壽命[4]。
吊耳一般采用三元乙丙橡膠(EPDM),EPDM具有很高的強度、優異的耐熱性能和化學穩定性、良好的耐候性能和耐臭氧性能,可在高低溫環境下長期使用,并且具有適應各種惡劣氣候的能力,被廣泛應用于各種減振產品中[5-8]。
靜載荷下抵抗變形的能力稱為靜剛度,動載荷下抵抗變形的能力稱為動剛度。如果干擾力變化很慢,即干擾力的頻率遠小于結構的固有頻率,動剛度與靜剛度基本相同。橡膠彈性體的動剛度一般大于靜剛度,動靜剛度比越趨近于1,振動傳遞效果越好。如果干擾力變化極快,即干擾力的頻率遠大于結構的固有頻率,結構變形較小,動剛度較大,相應動靜剛度比就較大[9-11]。當干擾力的頻率與結構的固有頻率相近時,會出現共振現象,此時動剛度最小,最易變形,其動變形可達靜變形的幾倍乃至十幾倍[12-13]。
后吊耳產品結構如圖1所示。目前橡膠吊耳通常采用注射工藝一體成型,模具分為上模、中模和下模。為確保橡膠吊耳的動靜剛度比在線可控,本工作在配方設計階段分析動靜剛度比的影響因素。

圖1 后吊耳產品的結構
EPDM(充100份油),牌號Keltan 4869C,阿朗新科高性能彈性體(常州)有限公司產品;牌號4045M,上海中石化三井彈性體有限公司產品。炭黑N550,青州市博奧炭黑有限責任公司產品。高補強白炭黑,安徽阜陽利普化工有限公司產品。過氧化物硫化劑BIBP-40,天津阿克蘇諾貝爾有限公司產品。
試驗配方如表1所示。因為本研究產品較大,且生產模具為多腔注射模具,對膠料流動性要求比較高,因此5#配方添加了防焦劑,主要為了延長焦燒時間,改善膠料流動性。

表1 試驗配方 份
5 L密煉機和KL-10型開煉機,中國臺灣佰弘機械有限公司產品;XLB350×350×3型平板硫化機,青島海能機械制造有限公司產品;300 t注射成型機,磐石油壓工業股份有限公司產品;INJ-300T-FIFO型硫化儀和UT-2080型電子拉力實驗機,中國臺灣優肯科技股份有限公司產品;LX-A型橡膠硬度計,上海六菱儀器廠產品;GT7017-ELU型精密高溫試驗機,中國臺灣高鐵科技股份有限公司產品;MTS831型動靜剛度試驗機,美特斯工業系統(中國)有限公司產品。
膠料按一步法進行混煉,混煉在密煉機中進行,出片在開煉機上操作。先將兩種牌號EPDM在密煉機中混合,然后加小料,加壓0.5 MPa,混煉60 s,轉速為40 r·min-1;加炭黑和石蠟油,加壓0.5 MPa,混煉到130 ℃,轉速為40 r·min-1;提壓砣,排氣,降溫至70 ℃,轉速為25 r·min-1;加入硫化體系,加壓0.5 MPa,混煉到100 ℃,轉速為25 r·min-1;混煉均勻后排膠,在開煉機上薄通3遍,出片(80 mm×8 mm長條)。
膠料測試用試片在XLB350×350×3型平板硫化機上硫化,硫化條件為160 ℃/20 MPa×20 min;產品測試用吊耳在300 t注射成型機上硫化,硫化條件為160 ℃/20 MPa×20 min。
動靜剛度比按照GB/T 9870.1—2006《硫化橡膠或熱塑性橡膠動態性能的測定 第1部分:通則》進行測試,靜剛度試驗條件為試驗溫度(20±3)℃,加載范圍 0~18 mm,測試速度 10 mm·min-1,預加載3次,計算取值變形范圍 2~8 mm;動剛度試驗條件為預加載 22 N,施加頻率0~300 Hz,振幅 ±0.1 mm。
其余各項性能均按相應國家標準進行測試。
硫化體系對EPDM硫化膠物理性能的影響如表2所示。

表2 硫化體系對EPDM硫化膠物理性能的影響
從表2可以看出,采用硫黃硫化體系的1#配方硫化膠的壓縮永久變形勉強符合要求,但150 ℃的耐熱性能較差。這是因為硫化體系對EPDM硫化膠的耐熱性能和壓縮永久變形有很大影響,過氧化物硫化體系可產生碳-碳交聯鍵,能夠形成穩定的交聯網絡,因此,用過氧化物硫化的EPDM硫化膠的耐熱性能優于用硫黃硫化的EPDM硫化膠,且壓縮永久變形較小。
硫化體系、補強體系、含膠率和交聯密度對EPDM吊耳產品的靜剛度、動剛度和動靜剛度比的影響如表3所示。

表3 硫化體系、補強體系、含膠率和交聯密度對EPDM吊耳產品靜剛度、動剛度和動靜剛度比的影響
2.2.1 硫化體系
從表3可見,在0~180 Hz低頻條件下,1#和2#配方產品的動靜剛度比差別較小,在180~300 Hz高頻條件下,1#和2#配方產品的動剛度差別較大。
2.2.2 補強體系
與天然橡膠高自補強性不同,EPDM必須加入足夠的補強劑才能獲得較高的強度和剛度。在炭黑補強EPDM膠料中添加部分白炭黑可以改善膠料的耐疲勞性能和抗撕裂性能。補強體系對EPDM膠料的動靜剛度比、阻尼性能和滯后性能影響較大。補強粒子與EPDM大分子鏈段間的內摩擦會使膠料的阻尼增大。補強粒子粒徑越小,比表面積越大,則補強粒子與橡膠分子的接觸面越大,物理結合點越多,觸變性越強,在動態應變中產生的滯后損失和補強粒子間的摩擦也越大,表現出阻尼因數、動剛度和靜剛度均較大。
從表3可以看出,在0~180 Hz低頻條件下,添加高補強白炭黑的4#配方產品與3#配方產品的動靜剛度比相近,但在180~300 Hz高頻條件下,4#配方產品的動剛度較大,這是因為高補強白炭黑的比表面積比炭黑N550大。
2.2.3 含膠率
含膠率對產品的動靜剛度比有很大影響。一般來說,在硬度相同的情況下,含膠率越高,橡膠分子間內摩擦越大,在高頻條件下的動剛度越大。但在高頻條件下動剛度過大容易引起共振。通常降低含膠率可以減小動剛度,這是因為補強劑用量增大會相應地減小橡膠分子間的內摩擦,橡膠與炭黑之間的摩擦變大,導致滯后損失增大,阻尼增大,動靜剛度比也相應增大。
分別對比表3中硬度相同的1#配方和3#配方以及4#配方和6#配方,含膠率越高,在180~300 Hz高頻條件下動剛度越大。4#配方與3#配方相比增加了白炭黑用量,0~180 Hz低頻條件下的動剛度減小,但180~300 Hz高頻條件下的動剛度不符合要求。因此5#配方增大了高補強白炭黑和石蠟油用量,降低了含膠率,以獲得理想的剛度性能。
2.2.4 交聯密度
從物理性能和動態性能考慮,如果只增大硫化劑的用量可以提高交聯密度,使膠料的剛度增大,阻尼因數和動靜剛度比減小。但過度交聯會使膠料的強度下降,疲勞壽命縮短,因此應嚴格地控制硫化劑的用量。針對過氧化物硫化體系,如果增大硫化劑用量的同時適當減小助交聯劑的用量,再結合高補強白炭黑的特點,能夠很好地平衡膠料的交聯密度。本研究用100%定伸應力表征交聯密度。
與4#配方產品相比,6#配方產品的過氧化物硫化劑用量較大,助交聯劑用量適當減小,比較兩者的動靜剛度比和100%定伸應力可知,過氧化物硫化劑用量比助交聯劑用量對交聯密度有更大影響,交聯程度與0~100 Hz低頻條件下的動靜剛度比呈正相關,在高頻區域也能極大地推遲共振的發生,降低動剛度的最大值。
(1)在硬度相同的情況下,配方含膠率越高,EPDM吊耳產品在180~300 Hz頻率區間內的動剛度越大;100%定伸應力越小,在0~100 Hz頻率區間內的動靜剛度比越小。
(2)在適當增大過氧化物硫化劑用量的同時減小助交聯劑用量可以平衡EPDM膠料的交聯密度,使產品獲得合適的動靜剛度比。