超聲輔助分散液液微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用分析玫瑰花露香氣成分

雷春妮,王 波,王新潮,漆珍珍,常進(jìn)文,甘國(guó)華

1蘭州海關(guān)技術(shù)中心,蘭州 730010;2甘肅東方天潤(rùn)玫瑰產(chǎn)業(yè)公司,蘭州 730030;3甘肅昌盛玫瑰開(kāi)發(fā)有限公司,蘭州 730304

玫瑰花水是玫瑰精油在蒸餾萃取過(guò)程中產(chǎn)生的一種副產(chǎn)物,其產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于玫瑰精油;玫瑰鮮花細(xì)胞液是玫瑰鮮花細(xì)胞中的揮發(fā)性物質(zhì)在低溫條件下冷凝而成的液體,具有玫瑰鮮花的自然花香,本文中將玫瑰花水和玫瑰花細(xì)胞液統(tǒng)稱為“玫瑰花露”。玫瑰花露成分天然純凈,含有微量玫瑰精油成分及其他水溶性成分,香味清淡宜人,具有抗過(guò)敏、抗菌、消炎、緩解皮膚衰老、補(bǔ)充皮膚水分、增強(qiáng)皮膚活力等作用[1-3],可用于玫瑰飲料、玫瑰口服液等產(chǎn)品的研發(fā)[4,5],是食品、化妝品和清新劑等的重要原料[6],具有較高的開(kāi)發(fā)利用價(jià)值。玫瑰花露香氣成分是產(chǎn)品開(kāi)發(fā)利用時(shí)重點(diǎn)關(guān)注的指標(biāo),能體現(xiàn)其在加工生產(chǎn)、儲(chǔ)藏運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程中的質(zhì)量變化,也是確定玫瑰花露品質(zhì)優(yōu)劣的主要依據(jù)[7]。因此,了解并掌握玫瑰花露的香氣成分組成及含量,對(duì)玫瑰花露的合理加工及利用具有重要的指導(dǎo)意義。

分散液液微萃取(dispersiveliquid-liquid microextraction,DLLME)是由Rezaee等提出的一種新型液相微萃取技術(shù)[8],該技術(shù)基于萃取劑在分散劑的作用下在樣品溶液中形成分散的微小液滴,形成萃取劑-分散劑-樣品溶液三相乳濁液體系,從而增大了萃取劑和目標(biāo)分析物的接觸面積,使目標(biāo)分析物在樣品溶液及萃取劑之間快速達(dá)到分配平衡而完成萃取[9]。該技術(shù)集萃取、濃縮于一體,具有簡(jiǎn)單快速、成本低、污染小、富集倍數(shù)高等優(yōu)點(diǎn),已應(yīng)用于食品安全[10,11]、藥物分析[12,13]、環(huán)境污染[14,15]等多個(gè)領(lǐng)域,而至今尚無(wú)采用分散液液微萃取技術(shù)富集玫瑰花露香氣成分的報(bào)道。

本研究采用分散液液微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(DLLME-GC-MS)分析玫瑰花露香氣成分,并對(duì)分散液液微萃取的實(shí)驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行優(yōu)選,以期為玫瑰花露香氣組分研究提供技術(shù)支撐,為其開(kāi)發(fā)利用和產(chǎn)品質(zhì)量控制提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與設(shè)備

樣品:苦水玫瑰鮮花經(jīng)過(guò)鹽漬提取玫瑰精油而獲得的玫瑰花水為“腌漬花水”,苦水玫瑰鮮花未經(jīng)過(guò)鹽漬提取玫瑰精油而獲得的玫瑰花水為“鮮花花水”,苦水玫瑰腌漬花水(生產(chǎn)批號(hào):20210605)和鮮花花水(生產(chǎn)批號(hào):20210609)樣品由甘肅東方天潤(rùn)玫瑰產(chǎn)業(yè)公司提供;玫瑰花水(苦水玫瑰鮮花經(jīng)過(guò)鹽漬提取玫瑰精油過(guò)程中而獲得的玫瑰花水、生產(chǎn)批號(hào):CHSH-0611)、苦水玫瑰鮮花細(xì)胞液(生產(chǎn)批號(hào):CHSH-0618)樣品由甘肅昌盛玫瑰開(kāi)發(fā)有限公司提供。

儀器:GCMS-QP2010 Ultra氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本島津公司);SB25-12DTD 超聲波儀(寧波新芝生物科技股份有限公司);3K30 高速離心機(jī)(德國(guó)SIGMA公司);HP-5MS (30 m×0.25 mm×0.25 μm)、DB-FFAP(60 m×0.25 mm×0.5 μm)、HP-INNOWAX(30 m×0.25 mm× 0.5 μm)色譜柱(美國(guó)安捷倫科技有限公司)。

試劑:二氯甲烷、丙酮、甲苯(分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);四氯化碳(分析純,天津市登峰化學(xué)試劑廠);三氯甲烷、氯苯(分析純,北京化學(xué)試劑廠);氯化鈉(分析純,天津市大茂化學(xué)試劑廠);質(zhì)量濃度為1 000 mg/L的C7～C40正構(gòu)烷烴混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(美國(guó)O2si公司)。

1.2 分析方法

分散液液微萃取參數(shù):移取7.0 mL玫瑰花露試樣于15 mL帶塞的尖底離心管中,加入200 μL二氯甲烷、400 μL乙腈分散微萃取溶液,渦旋1 min,超聲萃取3 min,以3 000 r/min轉(zhuǎn)速離心3 min,富集萃取相沉積在離心管的底部且與水相分界明顯,再用微量注射器將沉積在管底的富集萃取相全部吸出,按儀器工作條件進(jìn)行測(cè)定。

氣相色譜參數(shù):色譜柱:HP-INNOWAX(30 m×0.25 mm×0.5 μm);程序升溫:初始溫度60 ℃,保持1 min,以2 ℃/min的速率升至245 ℃,保持5 min;載氣:高純氦氣(純度≥99.999%);進(jìn)樣口溫度:250 ℃;不分流進(jìn)樣。

質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源;電子能量:70 eV;質(zhì)譜電壓:0.4 kV;傳輸線溫度:250 ℃;離子源溫度:230 ℃;掃描模式:全掃描模式;質(zhì)量掃描范圍:m/z35～500。

1.3 定性定量方法

玫瑰花露香氣組分鑒定是將獲得的質(zhì)譜信息與NIST17質(zhì)譜庫(kù)中數(shù)據(jù)進(jìn)行匹配,匹配度大于85(最大值為100)的成分作為初步定性結(jié)果,再結(jié)合保留指數(shù)對(duì)定性結(jié)果確認(rèn)。保留指數(shù)計(jì)算公式為:RI=100n+100[t-tn]/[t(n+1)-tn],式中RI為保留指數(shù);n和n+1分別為目標(biāo)物出峰前后正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù);tn和tn+1分別為相應(yīng)正構(gòu)烷烴的保留時(shí)間;t為未知物在譜圖中的保留時(shí)間(tn

2 結(jié)果與分析

2.1 分散液液微萃取參數(shù)優(yōu)化

以玫瑰花水試樣為研究對(duì)象,考察樣品量、鹽效應(yīng)、超聲輔助萃取時(shí)間、萃取劑及其用量、分散劑及萃取劑與分散劑的體積比對(duì)玫瑰花露香氣組分萃取效果的影響。總峰面積代表萃取香氣組分的量,峰數(shù)目代表萃取香氣組分的種類(lèi)[16],選擇總峰面積和峰數(shù)目為考察指標(biāo),優(yōu)選分散液液微萃取法富集玫瑰花露香氣組分的實(shí)驗(yàn)參數(shù)。

2.1.1 樣品量的選擇

在超聲輔助萃取時(shí)間3 min、萃取劑及用量為二氯甲烷200 μL、分散劑為乙腈、萃取劑與分散劑的體積比為1∶2的條件下,研究不同樣品量(1.0、3.0、5.0、7.0、9.0、11.0 mL)的萃取效果,結(jié)果如圖1所示。當(dāng)樣品量為1.0、3.0 mL時(shí),玫瑰花露試樣與上清液(乙腈)分層界限明顯,而未見(jiàn)萃取劑(二氯甲烷)與試樣溶液分層;取上清液(乙腈)分析,鑒定出香茅醇,其余主要香氣組分均未檢出。隨著樣品量增大,峰面積和峰數(shù)目均呈上升趨勢(shì),在樣品量為11.0 mL時(shí),總峰面積和峰數(shù)目均最高。樣品量為5.0、7.0、9.0、11.0 mL時(shí),二氯甲烷與玫瑰花露試樣形成穩(wěn)定的兩相體系,分層界面清晰;沉淀層的二氯甲烷體積與樣品量成反比,樣品量越大,下層沉淀劑體積越小,在樣品量為9.0 mL時(shí),沉淀劑體積小于20 μL,沉淀劑體積低于氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀設(shè)備自動(dòng)進(jìn)樣所需的最小體積,進(jìn)樣分析需采取手動(dòng)進(jìn)樣,不適用于大批量樣品測(cè)定。綜合考慮檢測(cè)成本及檢測(cè)效率,樣品量選擇7.0 mL為宜。

圖1 樣品量對(duì)玫瑰花露香氣組分測(cè)定結(jié)果的影響Fig.1 Effect of sample size on the determination of aroma components in rose hydrolat

2.1.2 鹽效應(yīng)和超聲輔助萃取

在“2.1.1”節(jié)結(jié)果的基礎(chǔ)上,研究氯化鈉添加量(0、50、100、500、1 000 mg)對(duì)玫瑰花露香氣組分的萃取效率,當(dāng)加入0、50 mg氯化鈉時(shí),玫瑰花露香氣組分總峰面積和峰數(shù)目基本一致,未有顯著變化;當(dāng)加入氯化鈉含量大于等于100 mg時(shí),萃取劑與試樣未形成穩(wěn)定的兩相體系;結(jié)果表明鹽效應(yīng)對(duì)玫瑰花露香氣富集沒(méi)有起積極作用,所以在萃取過(guò)程中選擇不添加氯化鈉。此外,充足的超聲時(shí)間能夠保證萃取效率,但超聲時(shí)間過(guò)長(zhǎng)可能導(dǎo)致分析物被破壞或損失,從而影響萃取效果,本試驗(yàn)對(duì)超聲輔助萃取時(shí)間(0、1、3、5、7、9 min)進(jìn)行了考察,結(jié)果見(jiàn)圖2。總峰面積和峰數(shù)目隨著超聲時(shí)間的遞增呈先升高后下降的趨勢(shì),在超聲時(shí)間3 min時(shí),總峰面積和峰數(shù)目均達(dá)到最高,故實(shí)驗(yàn)選擇3 min為最佳超聲時(shí)間。

圖2 超聲時(shí)間對(duì)玫瑰花露香氣組分測(cè)定結(jié)果的影響Fig.2 Effect of ultrasonic time on the determination of aroma components in rose hydrolat

2.1.3 萃取劑及其用量

分散液液微萃取法所采用的萃取劑需密度大于水且與水不互溶,而對(duì)待測(cè)物有較強(qiáng)的溶解力。在“2.1.1”節(jié)和“2.1.2”節(jié)結(jié)果的基礎(chǔ)上,考察了不同萃取劑(三氯甲烷、氯苯、四氯化碳、二氯甲烷、甲苯)對(duì)玫瑰花露香氣組分富集效率的影響,如圖3所示。二氯甲烷作為萃取劑與三氯甲烷、氯苯、四氯化碳相比較,其富集的香氣組分總峰面積和峰數(shù)目最高,對(duì)玫瑰花露香氣組分的富集效率較好;甲苯為萃取劑時(shí),甲苯與玫瑰花露試樣無(wú)法形成兩相體系;因此選用二氯甲烷作為萃取劑。同時(shí)考察了萃取劑體積(50、100、150、200、250 μL)對(duì)玫瑰花露香氣組分富集效率,萃取劑取50、100、150 μL時(shí),二氯甲烷與玫瑰花露試樣無(wú)法形成穩(wěn)定的兩相體系;萃取劑取200、250 μL時(shí),二氯甲烷與玫瑰花露試樣經(jīng)離心后分層界面清晰,綜合考慮富集倍數(shù)和試劑用量,選擇二氯甲烷用量為200 μL。

圖3 萃取劑對(duì)玫瑰花露香氣組分測(cè)定結(jié)果的影響Fig.3 Effect of extractant on the determination of aroma components in rose hydrolat

2.1.4 分散劑及萃取劑與分散劑的體積比

分散劑的類(lèi)型是影響萃取效率的重要因素,所選分散劑應(yīng)與萃取劑和水均有良好的溶解性。在以上結(jié)果的基礎(chǔ)上,考察了乙腈、甲醇、丙酮作為分散劑時(shí)的萃取性能(見(jiàn)圖4),結(jié)果表明乙腈作為分散劑時(shí)的萃取效率高于丙酮、甲醇,其香氣組分總峰面積和峰數(shù)目均最高。萃取劑和分散劑的體積比也是影響萃取效率的重要因素,考察了二氯甲烷-乙腈的體積比(1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8)對(duì)玫瑰花露香氣組分萃取效率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖5。玫瑰花露香氣組分的富集效率隨著萃取劑和分散劑的體積比變小而降低,玫瑰花露香氣組分總峰面積和峰數(shù)目在體積比為1∶2時(shí)最高,萃取能力較強(qiáng),因此實(shí)驗(yàn)選用二氯甲烷和乙腈的體積比為1∶2。

圖4 分散劑對(duì)玫瑰花露香氣組分測(cè)定結(jié)果的影響Fig.4 Effect of dispersant on the determination of aroma components in rose hydrolat

圖5 萃取劑與分散劑的體積比對(duì)玫瑰花露香氣組分測(cè)定結(jié)果的影響Fig.5 Effect of volume ratio of extractant to dispersant on the determination of aroma components in rose hydrolat

2.2 色譜質(zhì)譜條件的優(yōu)化

本試驗(yàn)考察了HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)、DB-FFAP(60 m×0.25 mm×0.5 μm)HP-INNOWAX(30 m×0.25 mm×0.5 μm)色譜柱對(duì)玫瑰花露香氣組分的分離效率。HP-5MS色譜柱獲得的總離子流圖經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證,玫瑰花露主要香氣成分香茅醇和橙花醇色譜峰完全重疊,優(yōu)化儀器分析參數(shù)后仍未實(shí)現(xiàn)分離;HP-INNOWAX和DB-FFAP色譜柱均可獲得良好的分離效果,在同一積分條件下,HP-INNOWAX色譜柱獲得的總離子流圖中總峰面積和峰數(shù)目均高于DB-FFAP,所以優(yōu)選HP-INNOWAX色譜柱。玫瑰花露主要香氣組分含量高低不一致,為了盡可能檢測(cè)到微量香氣組分,提高設(shè)備靈敏度,采用不分流進(jìn)樣模式,并對(duì)質(zhì)譜電壓(0.3、0.4、0.5、0.6 kV時(shí))進(jìn)行了考察,結(jié)果表明玫瑰花露香氣組分的峰面積和峰數(shù)目隨著質(zhì)譜電壓增大均呈上升趨勢(shì);在0.3 kV時(shí),主要香氣組分色譜峰響應(yīng)較低,只鑒定出芳樟醇和香茅醇兩種組分;而在0.5、0.6 kV時(shí),玫瑰花露主要香氣組分香茅醇、芳樟醇、丁香酚、香葉醇的響應(yīng)較高而導(dǎo)致其色譜峰寬而不對(duì)稱,不利于香氣組分定量分析,此外由于質(zhì)譜電壓的提高,總離子流圖基線不穩(wěn)定,雜峰干擾增強(qiáng),所以選擇在質(zhì)譜電壓0.4 kV時(shí)進(jìn)行分析。

2.3 方法重復(fù)性考察

以玫瑰花水試樣為研究對(duì)象,選用HP-INNOWAX色譜柱,在分散液液微萃取參數(shù)為:樣品量7.0 mL、超聲輔助萃取時(shí)間3 min、萃取劑及用量為二氯甲烷200 μL、分散劑為乙腈、萃取劑與分散劑的體積比為1∶2條件下萃取玫瑰花水香氣組分進(jìn)行GC-MS分析,重復(fù)測(cè)定6次,結(jié)果表明:總峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%,峰數(shù)目相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.3%,該方法精密度較好,可用于玫瑰花露香氣成分分析。

2.4 玫瑰花露香氣成分的鑒定分析

按照優(yōu)化后的分散液液微萃取參數(shù)對(duì)玫瑰花露香氣組分進(jìn)行GC-MS分析,獲得玫瑰花露香氣組分的總離子流圖如圖6所示,定性定量結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知,玫瑰花露中共鑒定出62種香氣成分,其中玫瑰鮮花細(xì)胞液鑒定出52種、玫瑰花水42種、鮮花花水46種、腌漬花水47種,相對(duì)含量較高的香氣組分有香茅醇(10.22%～30.09%)、羥基香茅醇(2.14%～10.23%)、丁香酚(6.75%～9.76%)、芳樟醇(4.96%～14.29%)、α-松油醇(2.38%～10.97%)、苯乙醇(3.84%～5.96%)、橙花醇(0.25%～6.73%)、香葉醇(1.27%～14.68%)、甲基丁香酚(2.30%～5.93%)等。Miao等[1]采用頂空固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用結(jié)合嗅聞儀對(duì)玫瑰花露中易揮發(fā)性成分進(jìn)行分析,研究結(jié)果表明丁香酚、玫瑰醚、香茅醇、芳樟醇、丁香酚甲醚、苯乙醇為玫瑰花露的主體香氣成分。由表1可知,本文采用超聲輔助分散液液微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用分析玫瑰花露香氣成分,玫瑰花露的6種主體香氣均有鑒定出,進(jìn)一步驗(yàn)證了該方法適用于玫瑰花露香氣成分分析。

表1 玫瑰花露香氣成分的鑒定結(jié)果及相對(duì)含量Table 1 Identification results and relative contents of aroma components in rose water

2.4.1 玫瑰鮮花細(xì)胞液和玫瑰花水香氣成分分析

玫瑰鮮花細(xì)胞液和玫瑰花水共鑒定出55種香氣組分,其中玫瑰鮮花細(xì)胞液鑒定出52種、玫瑰花水42種,二者共有成分有香茅醇、橙花醇、香葉醇、苯乙醇等39種,相對(duì)含量之和分別為91.81%、84.78%;玫瑰細(xì)胞液特有成分有乙酸苯甲酯、苯甲醛、檸檬醛等13種,相對(duì)總含量為1.55%;玫瑰花水特有成分有(E)-氧化芳樟醇、異戊醇、3-甲基-1,5-戊二醇3種,相對(duì)總含量為1.45%。玫瑰鮮花細(xì)胞液中香氣組分相對(duì)含量大于1%的有10種組分,其相對(duì)含量較高的有香茅醇(26.43%)、香葉醇(14.68%)、苯甲醇(11.77%)、丁香酚(6.75%),這與郭永來(lái)等[17]人研究結(jié)果有差異,其研究結(jié)果為玫瑰細(xì)胞液中含量大于1%的香氣組分只有苯乙醇、苯甲醇、香茅醇、丁香酚、甲基丁香酚5種,導(dǎo)致該結(jié)果的原因是玫瑰花品種不一致,該文是苦水玫瑰花細(xì)胞液,而郭永來(lái)等人研究的樣品是平陰玫瑰花細(xì)胞液。玫瑰花水中香氣組分相對(duì)含量大于1%的有12種組分,其相對(duì)含量較高的有苯甲醇(11.47%)、α-松油醇(10.97%)、羥基香茅醇(10.23%)、香茅醇(10.22%)。此外,玫瑰鮮花細(xì)胞液中香茅醇、香葉醇含量是玫瑰花水的4.74、17.85倍(峰面積之比),玫瑰花水中α-松油醇、羥基香茅醇含量是玫瑰鮮花細(xì)胞液的2.51、2.61倍(峰面積之比),說(shuō)明玫瑰花水和玫瑰細(xì)胞液的香氣成分在絕對(duì)含量上存在較大差異,這可能是因?yàn)槊倒寤ㄋ兔倒寮?xì)胞液中的水分來(lái)源不同而導(dǎo)致其含有的香氣組分不同,玫瑰花水是加入大量水分蒸餾獲取玫瑰精油過(guò)程中產(chǎn)生的一種副產(chǎn)物,其水分是外來(lái)引入的,而玫瑰鮮花細(xì)胞液是玫瑰鮮花自身水分蒸發(fā)而冷凝獲得的。

2.4.2 不同加工工藝獲得的玫瑰花水香氣成分分析

玫瑰花水是玫瑰精油在蒸餾萃取過(guò)程中產(chǎn)生的一種副產(chǎn)品,而玫瑰精油蒸餾萃取工藝分為鮮花直接萃取和鮮花腌漬后萃取兩種,獲得兩種萃取工藝產(chǎn)生的玫瑰花水(鮮花花水和腌漬花水)進(jìn)行分析,其香氣組分種類(lèi)和含量均存在較大差異。鮮花花水和腌漬花水都具有玫瑰特征香氣,共鑒定出53種香氣組分,其中鮮花花水鑒定出46種、腌漬花水47種,共有成分包括香茅醇、橙花醇、香葉醇、苯乙醇等40種,在鮮花花水和腌漬花水中相對(duì)含量之和分別為91.46%、85.70%;鮮花花水特有成分有乙酸苯乙酯、4-萜烯醇、(-)-反式一松香芹醇等6種,相對(duì)總含量為0.89%;腌漬花水特有成分有芐甲醚、糠醇、異胡薄荷醇等7種,相對(duì)總含量為3.14%。醇類(lèi)化合物是玫瑰的主體香氣成分,此類(lèi)化合物的含量決定了玫瑰花水的香氣品質(zhì),其中香茅醇呈甜玫瑰香芳樟醇呈綠茶清香,苯乙醇更具有香甜的蜂蜜味,是玫瑰花水中玫瑰香氣的主要來(lái)源。鮮花花水和腌漬花水中共鑒定出29種醇類(lèi)化合物,相對(duì)含量之和分別為75.48%和66.18%,其鮮花花水中香茅醇、苯乙醇含量是腌漬花水中的1.44、2.01倍(峰面積之比),腌漬花花水中芳樟醇含量是鮮花水中的1.81倍(峰面積之比)。不同工藝獲得的玫瑰花露在香氣組成和含量存在的差異表明不同加工工藝對(duì)玫瑰花露香氣品質(zhì)影響較大,這與Li等[18]研究結(jié)果一致,Li等[18]研究結(jié)果顯示水蒸氣蒸餾和共水蒸餾得到的‘大馬士革’玫瑰花水都具有玫瑰特征香氣,但不同加工工藝獲得的玫瑰花水香氣種類(lèi)和含量有差異,其水蒸氣蒸餾工藝得到的玫瑰花水的甜香氣味更濃郁,且頭香保留更好。

2.4.3 不同生產(chǎn)廠家玫瑰花水香氣成分分析

玫瑰花露獨(dú)特的香型是由一種或幾種香氣成分起主導(dǎo)作用,其余起協(xié)調(diào)作用,由于各種成分的比例不同,從而表現(xiàn)出不同的香韻。以表1中玫瑰花水(廠家1)和鹽漬花水(廠家2)數(shù)據(jù)分析,探討不同廠家的玫瑰花水香氣成分組成。廠家1和廠家2的玫瑰花水共鑒定出53種香氣組分,其中廠家1、廠家2分別鑒定出42、47種。由表1看出,廠家1和廠家2在種類(lèi)和含量上均存在差異,二者共有成分包括香茅醇、橙花醇、丁香酚、甲基丁香酚等42種,在廠家1和廠家2中相對(duì)含量之和分別為73.84%、86.50%;廠家1玫瑰花水特有成分有4-萜烯醇、苯甲醇等6種,相對(duì)總含量為12.39%;腌漬花水特有成分有愈創(chuàng)木酚、法尼醇、檸檬醛、乙酸苯甲酯等11種,相對(duì)總含量為2.34%。玫瑰花露中醇類(lèi)化合物含量顯著高于其他類(lèi)化合物,兩個(gè)廠家共鑒定出35種醇類(lèi)化合物,廠家1鑒定出32種,廠家2鑒定出29種,相對(duì)含量分別為66.37%、66.85%,相對(duì)含量大于1%的醇類(lèi)物質(zhì)有香茅醇、芳樟醇、α-松油醇、橙花醇、羥基香茅醇、香葉醇、苯乙醇等,這些化合物對(duì)玫瑰花水的香氣特征有積極的貢獻(xiàn),不同廠家生產(chǎn)的玫瑰花露醇類(lèi)物質(zhì)含量差異較大,其廠家2玫瑰花水中香茅醇、α-松油醇含量是廠家1的3.12、1.90倍(峰面積之比)。通過(guò)上述討論分析,不同廠家生產(chǎn)的玫瑰花露香氣成分在其相對(duì)含量和成分組成上均存在差異。

3 結(jié)論

建立了超聲輔助分散液液微萃取結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜技術(shù)分析苦水玫瑰花露香氣成分的方法。分散液液微萃取法優(yōu)化后的參數(shù)為:樣品量7.0 mL、超聲輔助萃取時(shí)間3 min、萃取劑及用量為二氯甲烷200 μL、分散劑為乙腈、萃取劑與分散劑的體積比為1∶2。在優(yōu)化參數(shù)下玫瑰花露中共鑒定出62種香氣成分,其中玫瑰細(xì)胞水鑒定出52種、玫瑰花水42種、鮮花花水46種、腌漬花水47種,相對(duì)含量較高的香氣組分有香茅醇、羥基香茅醇、丁香酚、芳樟醇、α-松油醇、苯乙醇、橙花醇、香葉醇、甲基丁香酚等。玫瑰細(xì)胞液和玫瑰花水、不同加工工藝獲得的玫瑰花水、不同生產(chǎn)廠家玫瑰花水香氣成分分析在其相對(duì)含量和成分組成上均存在差異,實(shí)驗(yàn)結(jié)果為玫瑰花露特征香氣研究及其開(kāi)發(fā)利用提供了一定的理論依據(jù)。分散液液微萃取技術(shù)用于玫瑰花露香氣組分萃取,具有操作簡(jiǎn)單、成本低、富集倍數(shù)高、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn),可用于大批量玫瑰花露樣品的測(cè)定分析。