◎ 宋國慶,徐瑞蘭,辛世華,3
(1.寧夏工商職業技術學院,寧夏 銀川 750021;2.銀川職業技術學院,寧夏 銀川 750021;3.寧夏大學 食品科學與工程學院,寧夏 銀川 750021)
馬鈴薯(Solanum tuberosumL.)在我國種植面積廣泛、產量高[1],人均年消費量不足50 kg。青薯9 號由青海省農科院2006 年選育,品種來源為(387521.3×Aphrodite),中晚熟品種,紅皮黃肉,商品化率高,全國種植面積超2 萬hm2[1]。青薯9 號中干物質含量約占1/4,淀粉含量約占1/5,維生素C 含量較高(100 g 鮮薯含23.3 mg 維生素C),易糊化,還原糖含量低[2]。
刺激味覺或嗅覺受體或特定的神經產生綜合的生理響應被稱為風味[3]。1974 年研究人員通過氣相色譜-質譜-氣味評估的方法確定2-甲基-3-乙基吡嗪是煮馬鈴薯加工后的特征香氣物質[4];2001 年有研究人員分別用GC-MS 方法對不同品種馬鈴薯進行差異性分析(11 種烤制和8 種微波加熱),指出脂質降解、美拉德反應和糖降解是揮發性物質的主要來源,并通過香氣閾值分析得出吡嗪、癸醛和硫化物等是烤馬鈴薯中的主要香氣物質[5],指出不同品種馬鈴薯化學成分和脂酶活性影響香氣的釋放;DUCKHAM 等[6]利用GC-MS 方法指出同一種馬鈴薯不同的烹飪方法是香氣差異的來源。
本文選擇氣相離子遷移譜技術(Gas Chromatography-Ion Mobility Spectrometry,GC-IMS),在 常溫下檢測揮發物質的成分。該方法是一種新的食品揮發化合物分析工具,能夠提高復雜組分揮發物鑒定的靈敏度[7],已廣泛用于復雜食品樣品的研究,如橄欖油、蜂蜜、雞蛋和干糧。
青薯9 號馬鈴薯,寧夏農科院馬鈴薯研究所提供;色拉油,市售,昊裕公司。
氣相色譜離子遷移譜儀(FlavourSpec?),德國G.A.S.公司;MXT-5 型色譜柱(15 m×0.53 mm,1 μm);蒸烤箱(Convotherm?)、康福登組合一體灶具,德國P.T.E.公司;松下超低溫冰箱;炸爐;電磁灶;格蘭仕微波爐。
將青薯9 號清洗去皮后,使用模具將原料統一裁切為3 cm×3 cm×1 cm,浸泡在水中防止氧化,隨機分為6 組(每組不少于9 個)進行實驗,烹飪后將樣品冷卻至室溫,將煮、蒸、烤、炸、微波熟制后的馬鈴薯和生鮮樣品分為兩組,其中一組直接速凍(表1),空白樣為空瓶,每組樣品前加一個空氣頂空瓶。

表1 青薯9 號加工條件表
1.4.1 氣相離子遷移色譜的頂空條件
稱量1 g 樣品添加到20 mL 頂空采樣瓶中。自動取樣器的孵育溫度為70 ℃,孵育時間為10 min。振蕩加熱,振蕩速率為500 r·min-1,注射針溫度75 ℃,進樣400 μL;清洗時間5 s。對18 組數據(3 個平行×6 種樣品)進行定性分析。
1.4.2 氣相色譜條件
MXT-5 型色譜柱(15 m×0.53 mm,1 μm);色譜柱溫度:70 ℃;載氣:N2(純度≥99.999%);載氣流速:初始流速為2.0 mL·min-1,保持2 min,在第20 min 時將流速增至100.0 mL·min-1;總運行時間:20 min。
使用FlavourSpec? 配套的Vocal 軟件,調用Reporter、Gallery Plot、Dynamic PCA 3 個插件分析數據,通過對照數據庫標準物的遷移時間進行內容物定性分析。
根據軟件內置數據庫,去除空氣中的干擾揮發物,可以明確定性的揮發性成分共有41 種(單體及部分物質的二聚體),主要包括酯類19 種、醛類8 種、醇類5 種、酮4 種、酸類1 種、雜環芳香類4 種(吡嗪類2 種、噻唑類1 種、苯乙烯1 種)。
根據指紋圖譜比對平行樣重復度基本重合,所得到的實驗數據可信度符合要求。本研究針對青薯9 號馬鈴薯在不同烹飪方式加工中產生的揮發性有機化合物,建立了其特征風味指紋圖譜。每個化合物的信號越亮,信號強度越強,而信號越暗,信號強度越弱。圖1 指紋圖譜中,鮮切的生馬鈴薯揮發性物質數量極少,僅有酯類;馬鈴薯經過煮、蒸、炸加工后,揮發性物質豐富,主要有2-乙基吡嗪、苯甲醛甘油縮醛、(E)-2-庚烯醛、異戊醛、2,4,5-三甲基噻唑、糠(基)硫醇、丁酸異丁酯、5-甲基-3-庚酮、四氫噻吩酮和2,4-庚二烯醛等化合物;經過烤、微波加工后,揮發性物質種類與其他加熱方式不同,主要是2-乙基吡嗪、(E)-2-己烯-1-醇、丙硫醇、(E,E)-2,4-己二烯醛和部分酯類化合物。

圖1 不同烹飪方式青薯9 號的揮發性成分指紋圖譜
吡嗪類化合物是烹飪過程中的風味物質,吡嗪類的產生主要來自美拉德反應和Strecker 降解反應,馬鈴薯加熱過程產生的吡嗪類物質主要為2-乙基吡嗪。從加熱介質的角度看,煮、蒸和炸在受熱時都與空氣隔絕,烤和微波都是暴露在空氣中的。在空氣隔絕的情況下,氨基酸受熱分解產生了2,4,5-三甲基噻唑,這是煮、蒸和炸過程出現的特有的香氣物質,而在空氣中暴露的馬鈴薯烹飪時所產生的(E)-2-己烯-1-醇、丙硫醇和(E,E)-2,4-己二烯醛則是烤、微波加熱過程中出現的香氣物質。
馬鈴薯中的脂類易發生氧化反應轉化為醛類,不同品種的馬鈴薯由于脂類和脂氧合酶的含量和數量有差異,從而使脂類和氨基酸形成特有的醛類化合物,為馬鈴薯帶來特有的香氣。α-氨基酸與α-二羰基化合物反應失去一分子CO2而成為少一個碳原子的醛類及氨基酮,該反應所生成的醛類和酮類物質如2-甲基丁醛、苯甲醛甘油縮醛等是產生香氣的重要因素。JENSEN 等[8]研究發現,馬鈴薯在蒸煮過后出現的異味(Potato Off-Flavor,POF)與烯醛化合物和醛類化合物高度相關。
從GC-IMS 指紋圖譜上可以看出,不同加工方式產生的揮發性物質數量存在差異,將揮發性成分進行分類得到圖1。從不同加工方式對青薯9 號馬鈴薯形成揮發性物質的種類數量看,煮、蒸和炸為貢獻揮發性物質最多的加工方法,這與生活中食用青薯9 號的烹飪方式高度一致。其中炸馬鈴薯使用的色拉油在加熱時也會產生揮發性物質,因此揮發性物質的種類較多。進一步分析蒸、煮特有的風味物質,發現3-羥基丁酸乙酯是蒸馬鈴薯特有。
主成分分析是一種基于多元統計的檢測方法,基于風味物質的信號強度進行數理統計,突出樣品之間的差異。本研究將青薯9 號所有揮發性化合物的信號峰進行PCA 分析,以檢測樣品間揮發性物質是否有顯著性差異。其中,主成分前兩項貢獻65%,說明通過主成分分析能夠獲取表征樣品揮發性成分中的大部分信息,詳見圖2。不同加工方式有明顯界限,加工完成的青薯9 號平行樣品間有一定距離,主要與進樣等待時間相關。從加工方式上看,蒸、煮和炸制的樣品活性度高,樣品間的重現性不好;烤制和微波處理的風味變化不顯著,說明加工方式對風味形成有影響,馬鈴薯在加工后自身的風味隨時間的推移仍在發生變化。

圖2 不同烹飪方式的主成分分析正交圖
采用GC-IMS 技術對青薯9 號的揮發性氣味物質進行分析,發現青薯9 號加工產生的風味物質主要歸功于吡嗪、噻唑和醛類化合物。青薯9 號脂類和維生素C 含量相對較高,營養成分的差異也決定了其獨特的風味。通過實驗可知破壞馬鈴薯塊莖結構后,風味持續發生變化,熱加工并不能使馬鈴薯塊莖保持相對穩定的物性條件。
烹飪加工對馬鈴薯的風味變化起到關鍵作用,結合相關文獻[9]以及本文實驗結果可以看出GC-IMS 在測定馬鈴薯風味上更接近食物自身的香氣,分析用時短,能夠更好地還原香氣組分,且頂空進樣能夠避免萃取濃縮二次加熱所帶來的干擾組分。但是GC-IMS對于大分子量的揮發物質檢出效果與GC-MS 存在差異,后續還需要進一步驗證大分子醛、酮是否存在于馬鈴薯加工過程。