蔬菜有機磷農藥殘留檢測中氣相色譜儀的應用研究

◎ 高 璐

（新絳縣綜合檢驗檢測中心，山西 運城 043100）

蔬菜農藥殘留問題關系到消費者的身體健康和生命安全，蔬菜農藥殘留檢測是食品安全監管的一項重要工作[1]。本研究主要探討了蔬菜有機磷農藥殘留檢測中氣相色譜儀的作用和類型，旨在為相關人員提供參考。

1 氣相色譜儀的作用和類型

氣相色譜儀在蔬菜有機磷農藥殘留檢測中的作用，是將樣品中不同成分分離開來，然后利用色譜柱進行分離，再通過檢測器檢測出其中不同成分的濃度，從而實現對樣品中農藥殘留的檢測[2]。目前，在蔬菜有機磷農藥殘留檢測中應用最廣泛的是氣相色譜儀，該儀器主要有熱導檢測器（TCD）、電子轟擊離子源（EI）和火焰光度檢測器（FPD）3 種類型。其中，FPD 檢測器應用較為廣泛。

1.1 熱導檢測器

熱導檢測器是一種具有熱效應的熱敏元件，當樣品中被分析物濃度低于某一值時，就會有微弱的電流流過熱敏元件，這種電流與被分析物濃度之間具有明顯的線性關系。然而，熱導檢測器在蔬菜有機磷農藥殘留檢測中靈敏度較低，因而其在蔬菜有機磷農藥殘留檢測中存在一定的局限性。為了避免這種局限性，目前常采用進樣量大、保留時間長、保留時間范圍寬等方式，以提高熱導檢測器在蔬菜有機磷農藥殘留檢測中的靈敏度[3]。

1.2 電子轟擊離子源

電子轟擊離子源是一種高能量密度的電子束，其結構與電子槍相似，都是由一個加速了的電子束轟擊樣品表面，樣品的原子被激發形成離子，這種離子束有很強的穿透能力，能穿透絕大多數固體物質。EI 可以進行固態、液態和氣態樣品的檢測，在分析過程中不需要用到有機溶劑，因此不會對樣品造成污染。另外，EI 的靈敏度很高，能對所有有機化合物進行定性和定量分析。EI 不僅能檢測出有機磷農藥，還能檢測出有機氯、氨基甲酸酯類、二噁英類等有機物。然而，EI檢測容易受到樣品中雜質的干擾，且所需時間長。因此，EI 檢測器在蔬菜有機磷農藥殘留檢測中應用較少，常用于氣相色譜-質譜聯用技術中對復雜混合物進行分析。

1.3 火焰光度檢測器

火焰光度檢測器檢測原理是基于蔬菜中有機磷農藥在火焰光度檢測器中的富氫焰上燃燒，以HPO 碎片的形式放射出波長526 nm 的特征輻射，通過濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉換成電信號，經電流放大器放大后，記錄下色譜流出的曲線，再通過比較樣品與標準品的峰面積或峰高計算蔬菜中有機磷農藥殘留的含量。用火焰光度法進行農殘檢測的關鍵部件和色譜柱等，色譜柱的直徑為數毫米，其中填充有固體吸附劑或液體溶劑，所填充的吸附劑或溶劑成為固定相。此外，與固定相相對應的還有一個流動相，流動相是一種與樣品和固定相都不產生反應的氣體，一般為氮或氫氣。

2 氣相色譜儀在蔬菜農藥殘留檢測中的應用

氣相色譜的應用范圍很廣泛，其在蔬菜有機磷農藥殘留檢測中的應用，主要是針對蔬菜中有機磷農藥殘留量進行檢測，測定不同蔬菜的農藥殘留量[4]。氣相色譜法具有很多優點：①能夠快速進行分析測定。使用氣相色譜法對蔬菜中有機磷農藥殘留進行測定，操作方便，且檢測速度快。②檢測方法靈敏度高。采用氣相色譜法對蔬菜中有機磷農藥殘留進行檢測，靈敏度高、準確度好[5]。

《食品中有機磷農藥殘留量的測定》規定，蔬菜中有機磷農藥殘留量的測定方法主要是氣相色譜法。然而，目前我國蔬菜中有機磷農藥殘留測定方法存在一定的不足之處，例如定性不夠準確、重復性差等問題。在實際應用中，氣相色譜法雖然檢測效率高、靈敏度高，但是難以分析難揮發和熱不穩定的物質。因此，檢測人員需要改進方法，提高某些不穩定農藥的回收率，比如，將實驗用到的水浴鍋更換成旋轉蒸發儀，既可以降低加熱溫度，又能增加有機磷農藥的回收率。

2.1 氣相色譜法基本原理

氣相色譜法主要是利用氣體作為流動相，在其中加入固定相和檢測器，同時將氣路系統和色譜柱系統相連接，使用不同的檢測器對樣品中的雜質進行檢測，然后對其進行分離，再根據各組分在色譜柱中的不同分配系數進行定量分離，得到各組分在樣品中的分布情況。氣相色譜法具有分析速度快、靈敏度高以及操作簡便等優點，在蔬菜有機磷農藥殘留檢測中應用比較廣泛。但需要注意的是，在采用氣相色譜法進行蔬菜有機磷農藥殘留檢測時，要注意樣品處理問題以及分析速度問題。

2.2 氣相色譜儀氣譜檢測分析過程

采用氣相色譜儀檢測時，需要先將蔬菜樣品進行粉碎，然后用適量的水溶解后放入索式提取器中進行提取，通過離心和過濾后將其轉移到氣相色譜儀中[6]。在此過程中，有以下幾點注意事項：①一定要先清除乙腈、丙酮、甲醇等有機溶劑，然后再進行提取。②需要保證進樣口的溫度為180 ℃，同時要保證進樣口與檢測器之間連接緊密。③通過計算機軟件對色譜圖進行處理時，要將記錄的色譜圖和進樣口記錄的色譜圖進行對比，若發現兩者之間存在差異，就要利用計算機軟件判斷是否存在干擾。在此過程中，需要注意的是，如果進樣口和檢測器之間存在一定的干擾，就需要更換不同種類的色譜柱和檢測器[7]。

3 蔬菜農藥殘留檢測標準操作規范（SOP）

SOP（Standard Operating Procedure）即標準操作規程，是對某一特定的操作步驟、操作程序、作業指導書、工作方法等進行規范化的統一表述，目的在于提供工作過程的作業指導。具體來說，SOP 包含以下內容。

3.1 提取與凈化

提取與凈化是蔬菜有機磷農藥殘留檢測的第一步，其目的是將待測物從樣品中分離出來，同時將其濃縮并定容至適當濃度。在提取過程中，要注意以下幾個方面：

（1）提取液的處理。提取液應無任何雜質，且應為中性；若發現溶液有顏色或呈酸性，應先用中性溶液稀釋后再進行提取。

（2）凈化液的處理。凈化液中常常含有水、酸、堿、鹽及其他有機化合物等雜質，若處理不當，會影響儀器的正常工作。凈化時，可以采用以下3 種方法。①吸附法：將樣品加入一定量的吸附劑后用水攪拌至吸附劑充分吸附。②鹽析法：向樣品中加入一定量的鹽類，使樣品中的成分沉淀出來。③皂化法：將樣品與一定濃度的氫氧化鈉溶液混合后煮沸，再使用前兩種方法脫除樣品中的有機物。

3.2 萃取

萃取是指將樣品中含的有機磷化合物從提取液中分離出來，用溶劑或其他方法將其溶解、萃取或濃縮，以便于進行分析測定。由于農藥品種、化學結構的不同，以及提取劑與樣品性質的不同，往往需要進行不同濃度的提取和濃縮，以保證測定結果具有可比性。測定時，一般選用標準使用液作為提取液，濃縮后再用石油醚或丙酮萃取一次。對于高含量的農藥，如有機磷殺蟲劑，可采用正己烷和丙酮兩種提取劑組合萃取法；對于低毒或中毒水平的農藥，可采用正己烷和甲醇組合萃取法。

目前，我國對蔬菜有機磷農藥殘留檢測 SOP 的研究還相對較少，但隨著我國農業科技的發展，蔬菜有機磷農藥殘留檢測 SOP 將逐步完善。

4 結語

綜上所述，農藥殘留檢測是食品安全監管中的重要環節，氣相色譜儀憑借其獨特的優點，已經成為蔬菜有機磷農藥殘留檢測中最主要的分析儀器。本研究分析了氣相色譜儀在蔬菜有機磷農藥殘留檢測中的應用，希望為相關研究人員提供借鑒，進而提高蔬菜有機磷農藥殘留檢測水平。