氯氰菊酯在黃瓜中的殘留消解特性研究

李國軍 何增國

摘要：為了分析有機氯農藥殘留沉積量受栽培條件和氣候微環境影響造成的差異，采用隨機區組試驗方法，研究探討了4.5%高效氯氰菊酯乳油1 600、800倍液在日光溫室和露地條件下黃瓜中的殘留消解特性。結果表明，在露地和日光溫室栽培黃瓜上莖葉噴布4.5%高效氯氰菊酯乳油1 600、800倍液后，初始沉積量差異較大，劑量越大初始沉積量越高。露地噴藥5 d和7 d后、日光溫室噴藥5 d后的殘留量均降低到GB2763 — 2012規定的MRL值以下，符合7 d安全間隔期標準，符合蔬菜質量安全標準。2種劑量噴灑后殘留量降解到最大限量標準值所需要的時間分別為露地栽培3.8 d 和4.7 d，日光溫室3.0 d和4.2 d。可見，4.5%高效氯氰菊酯乳油? ? 1 600、800倍液均可在蔬菜上應用。

關鍵詞：日光溫室；露地；黃瓜；氯氰菊酯；殘留消解

中圖分類號：S642.2? ? ? ? ? ? ? 文獻標志碼：A? ? ? ? ? ? ? 文章編號：2097-2172（2024）01-0095-04

doi：10.3969/j.issn.2097-2172.2024.01.017

Study on the Residual Digestion Characteristics of Cypermethrin in Cucumbers

LI Guojun， HE Zengguo

（Gulang County Agricultural Technology Promotion Centre， Gulang Gansu 733100， China）

Abstract： To find out the deposition differences of residual organochlorine pesticides influenced by the cultivation conditions and climate microenvironment， a randomized block experiment was used to investigate the residual digestion characteristics of 4.5% cypermethrin in 1 600-fold and 800-fold solutions in cucumbers under facility and open field conditions. The experimental results indicated that the initial deposition of 4.5% efficient cypermethrin emulsifiable concentrate （1 600-fold and 800-fold solutions） on the stems and leaves of cucumber grown in open fields and facilities varied greatly. The higher the concentration， the higher the initial deposition was. After 5 and 7 days of spraying in the open field condition and 5 days after spraying in the sunlight greenhouse， the residual amount decreased to the MRL value， meeting the 7-day safety interval standard and the quality and safety of vegetables. The degradation time required for the residual amount to degrade to the maximum limit standard value after spraying at two doses was 3.8 days and 4.7 days for open field cultivation， and 3.0 days and 4.2 days for sunlight greenhouse cultivation， respectively. Therefore， 4.5% efficient cypermethrin emulsifiable concentrate could be applied to vegetables in 1 600-fold or 800-fold solution.

Key words： Green house; open field; Cucumber; Cypermethrin; Residue digestion

氯氰菊酯（Cypermethrin）具有觸殺和胃毒作用，在黃瓜上重點應用于防治蚜蟲、白粉虱等害蟲。目前在氯氰菊酯殘留消解特性方面研究較多。蘇龍等［1 ］ 的研究表明，3%高效氯氰菊酯微囊懸浮劑在甘藍上施藥濃度為33.75 g/hm2，施藥2次，施藥間隔期7 d，甘藍樣品中的高效氯氰菊酯殘留量小于0.05 mg/kg，膳食攝入風險處于可接受水平。吳靜娜等［2 ］研究表明，氯氰菊酯和毒死蜱在荔枝果肉和果皮中的原始沉積量與施藥劑量在0.01水平上呈顯著相關，氯氰菊酯在果肉和果皮中的半衰期分別為6.2 d和7.9 d；雖然施藥量和施藥次數不同，45 d后果皮上的氯氰菊酯殘留量均未超過規定的最大殘留限量，建議在藥后45 d進行安全采收。李晉棟等［3 ］的研究表明，氯氰菊酯在茼蒿和油麥菜上的消解動態均符合準一級動力學方程，消解半衰期分別為3.2 d和1.8 d，最后1次施藥3、5、7 d后，氯氰菊酯在茼蒿上的殘留中值分別為1.64、1.19、0.89 mg/kg，在油麥菜上的殘留中值分別為0.84、0.50、0.28 mg/kg。付建濤等［4 ］的研究表明，在施藥后的第3天采收，甘藍上的氯氰菊酯殘留量均低于國家規定的最大殘留限量。另外，在室內清洗過程中浸泡的時間越長、水的溫度越高，氯氰菊酯的去除效果越好，室內清洗基本可以確保甘藍安全食用。

鑒于氯氰菊酯等農藥在不同作物上的不同消解殘留，我們研究了日光溫室和露地條件下不同濃度氯氰菊酯在黃瓜中的殘留消解特性，旨在分析初始沉積量的高低受栽培條件和氣候微環境影響造成的差異［5 - 6 ］，為氯氰菊酯在黃瓜上的安全、規范、合理使用提供科學依據。

1? ?材料與方法

1.1? ?供試材料和儀器

供試藥劑為4.5%高效氯氰菊酯乳油，由河北滄州中天化工有限公司生產。監測試劑主要有農藥標準品、有機試劑，均購自天津紅巖化學試劑有限公司，經2次蒸餾后使用。供試監測儀器主要有氣相色譜儀（Agilent6890N，FPD檢測器），安捷倫科技（中國）有限公司生產；勻漿機，氮吹儀，漩渦混合器和電子天平。指示黃瓜品種為津優2號。

1.2? ?試驗設計

露地試驗設在古浪縣土門鎮土門村，日光溫室試驗設在古浪縣西靖鎮陽光新村。試驗共設2個處理，分別以氯氰菊酯登記時推薦的高劑量? ? ? 1 600倍液作為殘留試驗低劑量、800倍液作為殘留試驗高劑量，藥液用量為1 125 kg/hm2，以噴等量清水做空白對照。試驗隨機區組排列，3次重復，小區面積25.2 m2 。采用覆膜畦壟栽培方式種植。按照設計用藥量在黃瓜收獲前30 d噴灑藥液，露地試驗噴藥時間為2021年5月26日，日光溫室試驗噴藥時間為2021年3月12日。田間管理常規。

1.3? ?樣品采集與處置

1.3.1? ? 樣品采集? ? 采用平行線式采樣法，施藥后分別于1/12（當天2 h）、1、3、5、7、14、21 d在同小區同處理一次性施藥、多次分期采集整株樣品［7 ］。先采集對照區樣品，再按劑量從小到大順序采集其他樣品，每次每個樣品采集量為1.5 kg。

1.3.2? ? 樣品處置? ? 盡量避免樣品表面農藥殘留損失。用軟刷子或干布擦抹粘附在樣品表面的雜物，防止交叉污染。將采集的樣品在12 h內打漿冷藏，貼好標簽。

1.4? ?樣品農藥殘留等性狀檢測

1.4.1? ? 樣品前處理? ? 將25.0 g參試樣品加入50.0 mL乙腈中，用勻漿機高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到盛有5～7 g 氯化鈉、容積為100 mL具塞量筒中。收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min后靜置30 min，使乙腈相和水相分層。吸取10.00 mL乙腈溶液，放入100 mL容量燒杯并在80 ℃水浴鍋上加熱，加熱時在燒杯緩緩通入氮氣。蒸發近干后，在樣品中加入2.0 mL正己烷溶解樣，立即倒入淋洗好的弗羅里矽柱中洗脫，接到150 mL燒杯中，在水浴溫度50 ℃的條件下蒸發至近干，轉移至15 mL離心管，最后用正己烷定容至5.0 mL，在漩渦混合器上混勻冷藏，供色譜測定［8 - 9 ］。

1.4.2? ? 氣相色譜分析條件? ? 色譜柱HP-5（30 m×0.32 mm×0.25 um）。柱溫150 ℃保持1 min，以25 ℃/min 升至200 ℃，再以10 ℃/min升至 260 ℃保持2 min，檢測器溫度260 ℃，進樣口溫度230 ℃。載氣：N2，流速2.0 mL/min。進樣量1 ul。進樣方式：分流進樣。峰面積外標法定量。

2? ?結果與分析

2.1? ?不同濃度氯氰菊酯在黃瓜中的殘留消解動態

2.1.1? ? 殘留沉積量? ? 從表1、表2可以看出，在不同栽培環境下，噴氯氰菊酯1 600倍液（低劑量）、800倍液（高劑量）的初始沉積量（2 h沉積量）差異較大［10 - 11 ］，且濃度越大，初始沉積量越高。露地栽培條件下，高劑量和低劑量噴藥后，殘留沉積量從2 h至第21天呈遞減趨勢；日光溫室條件下，2種劑量噴藥后，殘留沉積量從第1天至第7天呈遞減趨勢。露地黃瓜低劑量噴藥后，第5天的殘留沉積量為0.14 mg/kg；高劑量噴藥后，第7天的殘留沉積量為0.09 mg/kg。日光溫室黃瓜低劑量噴藥后，第5天殘留沉積量為0.09 mg/kg；高劑量噴藥后，第5天殘留沉積量為0.14 mg/kg。2種劑量露地噴藥5 d和7 d后、日光溫室噴藥5 d后殘留沉積量均降低到MRL值（0.2 mg/kg，下同）以下。2種劑量的殘留沉積量均未超過氯氰菊酯在黃瓜中限量標準MRL值標準，均符合7 d安全間隔期。

2.1.2? ? 殘留消解率? ? 從表1、表2還可以看出，露地黃瓜上噴灑氯氰菊酯1 600倍液（低劑量）后，殘留消解率露地栽培第5天為79.4%，第7天達86.8%；日光溫室第7天殘留消解率達100%。噴灑氯氰菊酯800倍液（高劑量）后，殘留消解率露地栽培第7天達93.2%；日光溫室第5天達63.2%，第7天達84.2%。說明無論高劑量還是低劑量第5天日光溫室的殘留消解率低于露地。

2.2? ?降解模型

由表3可知，氯氰菊酯在黃瓜上的消解過程符合動力學一級降解模型［12 - 13 ］。噴灑氯氰菊酯? ? ?1 600、800倍液后，露地栽培下黃瓜上的初始沉積量分別為0.68、1.33 mg/kg，動力學一級方程分別為C = 0.673 7 e-0.313 3 T、C = 1.344 8 e-0.402 2 T ，相關系數分別為R2 = 0.992 4、R2 = 0.996 0，降解系數分別為k= 0.313 8、k= 0.402 2，半衰期分別為2.2、1.7 d；在日光溫室條件下，黃瓜上的初始沉積量分別為0.23、0.38 mg/kg；動力學一級方程分別為C = 0.733 0 e-0.436 4 T、C =1.212 2 e-0.427 1 T；相關系數分別為R2 = 0.991 9、R2 = 0.999 9；降解系數分別為k= 0.436 4、k = 0.427 1；半衰期均為2.6 d。噴灑氯氰菊酯1 600倍液和800倍液后，殘留量降解到黃瓜中限量標準MRL值所需時間分別為露地3.8 d和4.7 d，日光溫室3.0 d和4.2 d。

3? ?討論與結論

試驗結果表明，噴施不同濃度的氯氰菊酯，露地黃瓜的殘留沉積量從噴藥后2 h到21 d始終呈遞減趨勢，而日光溫室黃瓜的殘留初始沉積量小于第1天的殘留沉積量，可能的原因是日光溫室屬密閉空間，溫室內氣體與外界空氣交換在一定程度上受阻，噴灑的農藥霧滴懸浮性強，且里外空氣不流通，作物不能在短時間內吸收，藥滴隨重力下沉，經一段時間后，沉積在作物表面，導致施藥后1 d 的殘留量高于初始沉積量［14 - 16 ］。殘留消解率亦低于露地相應值。4.5%高效氯氰菊酯乳油在露地和設施栽培黃瓜上莖葉噴灑1 600、800倍液后，初始沉積量差異較大［17 - 18 ］，劑量越大初始沉積量越高；殘留消解動態均符合動力學一級降解模型。露地噴藥5 d和7 d后、日光溫室噴藥5 d后，殘留量降低到我國2012年新修訂的殘留限量標準（GB2763 — 2012）規定的MRL值以下。降解需要的時間分別為露地栽培3.8 d和4.7 d，日光溫室3.0 d和4.2 d。無論是露地栽培還是日光溫室栽培，4.5%高效氯氰菊酯乳油在黃瓜上噴灑符合7 d安全間隔期標準，可以在生產上推廣應用。

參考文獻：

［1］ 蘇? ?龍，龔道新，趙? ?佳，等.? 高效氯氰菊酯在甘藍中的殘留行為及膳食風險評估［J］.? 食品科學，2022，

43（1）：150-155.

［2］ 吳靜娜，楊秀娟，鄧有展，等.? 荔枝中氯氰菊酯和毒死蜱的消解殘留及膳食攝入風險［J］.? 中國南方果樹，2020，49（1）：94-99；109.

［3］ 李晉棟，王霞高.? 氯氰菊酯在茼蒿和油麥菜上的殘留行為研究［J］.? 農藥學學報，2018，20（3）：348-353.

［4］ 付建濤，黃日林.? 氯氰菊酯在甘藍上的殘留動態及室內清洗效果的研究［J］.? 西南農業學報，2016，29（10）：2388-2391.

［5］ 王麗梅，馬? ?剛.? 常用農藥在溫室和露地菠菜中殘留降解動態研究［J］.? 農業科技與信息，2017（17）：41-44.

［6］ 盧洪秀，陳? ?俊，馬步春.? 混合農藥在甘藍及土壤中的殘留動態研究［J］.? 上海農業學報，2014，30（3）：82-88.

［7］ 農業部農藥檢定所.? 農藥合理使用準則實用手冊［S］.? 北京：中國標準出版社，2002.

［8］ 唐文娟.? 乙酰甲胺磷在甘藍中的殘留消解特性比較研究［J］.? 甘肅農業，2016（4）：49；56.

［9］ 王麗梅，楊柳青，陳新來，等.? 溫室和露地條件下不同濃度腐霉利在黃瓜中的殘留消解特性研究［J］.? 現代農藥，2015，14（6）：38-40.

［10］ 鄔金飛，莊亞其，徐力斌.? 氯氰菊酯在大棚和露地萵筍上殘留降解動態［J］.? 上海農業科技，2009（6）：23-25.

［11］ 周世萍，段昌群，余澤芳.? 氯氰菊酯在大棚西芹中的殘留降解動態［J］.? 中國蔬菜，2007（7）：23-25.

［12］ 向? ?鋒.? 一級動力學反應方程參數中若干問題的討論［J］.? 農村生態環境，1998（3）：20-25.

［13］ 中華人民共和國衛生部，中國國家標準化委員會.? 食品中農藥最大殘留限量［S］.? 北京：中國標準出版社，2005.

［14］ 馬慶華，續九如.? 冬棗百菌清、氯氰菊酯和氰戊菊酯殘留的研究［J］.? 中國農學通報，2009，25（15）：51-54.

［15］ 張存政，駱愛蘭，王冬蘭，等.? 消解去除食用葉菜中高效氯氰菊酯殘留方法的研究［J］.? 農業環境科學學報，2005（1）：196-200.

［16］ 高? ?笑，娜錢訓.? 高效氯氟氰菊酯在香蕉中的殘留及其消解動態［J］.? 中國南方果樹，2021，50（2）：69-73.

［17］ 徐美蓉.? 農藥多殘留檢測中的樣品基質干擾及消除［J］.? 甘肅農業科技，2015（12）：54-57.

［18］ 任曉艷，陳恩祥.? 甲氰菊酯在番茄和甘藍上的殘留消解特性［J］.? 甘肅農業科技，2021，52（1）：35-39.

收稿日期：2023 - 04 - 14；修訂日期：2023 - 09 - 23

作者簡介：李國軍（1974? — ），男，甘肅古浪人，農藝師，主要從事農業技術研究與推廣工作。Email： 403422726@qq.com。

通信作者：何增國（1984? — ），男，甘肅古浪人，高級農藝師，主要從事農業技術研究與推廣工作。Email： 274768916@qq.com。