鋁箔餐具表面多溴聯苯和多溴聯苯醚的測定研究

周 磊，張曉曼，劉 慶

（安徽省鋁制品質量監督檢驗中心，安徽 濉溪 235100）

多溴聯苯（PBBs）和多溴聯苯醚（又稱多溴二苯醚，PBDEs 是一類重要的有機鹵素化合物，屬于溴代阻燃劑（BFRs），其代謝產物可對人的大腦、肝、腎等器官以及神經系統、內分泌系統產生急性或慢性毒性，因此多溴聯苯和多溴聯苯醚類有機污染物限量已被歐盟和中國等眾多法規及標準有所規定。

鋁箔餐具已成為廣泛應用的一種餐具，其主要使用 3 系或 8 系鋁合金箔為原材料，經專用設備和模具一次性冷沖壓成形。在鋁箔壓延過程中使用潤滑劑，在模具沖壓過程中使用脫模劑，有可能帶入包括多溴聯苯和多溴聯苯醚的有機物污染殘留，因此測定鋁箔餐具表面的多溴聯苯和多溴聯苯醚含量對鋁箔餐具質量安全具有參考意義。

文章采用索氏萃取法提取鋁箔餐具表面的多溴聯苯和多溴聯苯醚，結合GC-MS 建立測定鋁箔餐具表面的多溴聯苯和多溴聯苯醚的方法。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

Thermo Fisher（TRACE1300-ISQ QD）型氣質聯用儀，青島聚創環保設備有限公司（JC-ST-04）索氏提取器。

二氯甲烷溶液色譜純（國藥集團）、10 種PBBs 的標準混合溶液（質量濃度50 μg/mL）：4-溴聯苯（PBB-3）、4，4 ’-二溴聯苯（BB-15）、2，2’，5- 三溴聯苯（BB-18）、2，2’，5’，5’- 四溴聯苯（BB-52）、2，2’，4，5，6’-五溴聯苯（BB-103）、2，2’，4，4’，5，5’-六溴聯苯（BB-153）、2，2’，3，4，4’，5，5’-七溴聯苯（BB-180）、2，2’，3，3’，4，4’，5，5’-八溴聯苯（BB-194）、2，2’，3，3’，4，4’，5，5’，6-九溴聯苯（BB-206）、十溴聯苯（BB-209）混合標準品溶液。8 種多溴聯苯醚混合標準溶液：BDE-28（20 μg/mL）、BDE-47（20 μg/mL）、BDE-99（20 μg/mL）、BDE-100（20 μg/mL）、BDE-153（20 μg/mL）、BDE-154（20 μg/mL）、BDE-183（20 μg/mL）、BDE-209（200 μg/mL）混合標準品溶液。

1.2 儀器工作條件

（1）色譜條件TG-SQC 毛細管柱15 m×0.25 mm×0.25 μm； 載氣為高純氦氣（ 純度大于0.9999%）流量 1.5 mL/min ；進樣方式為不分流進樣，進樣量為1.0 μL；10 種 PBBs 和 8 種PBDEs的進樣口溫度均為 280 ℃ 。10 種 PBBs 的升溫程序：初始溫度為 110 ℃ ，保持 2 min；以40 ℃/min 升溫至 200 ℃；再以10 ℃/min 升溫至 260℃；再以 20 ℃/min 升溫至 340 ℃保持2 min。6種 BDEs 的升溫程序：初始溫度為110 ℃ ，保持 2 min；以 40 ℃/min 升溫至 200 ℃ ，保持 2 min ；再以10 ℃/min 升溫至 260 ℃ ，保持 2 min ；再以10 ℃/min 升溫至 340 ℃，保持4 min。

（2）質譜條件。電子轟擊離子源（EI），電離電壓 70 eV，10 種 PBBs 離子源溫度 230 ℃ ，傳輸線溫度 250 ℃；8 種PBDEs 離子源溫度 250 ℃ ，傳輸線溫度 280 ℃；采集方式為選擇離子監測（SIM）模式。其余質譜參數見表 1。

表1 18 種PBBs 和PBDEs 化合物的特征離子

2 結果與討論

2.1 色譜行為

根據儀器的工作條件，對10 種PBBs 的混合標準溶液和8 種PBDEs 的混合標準溶液進行測定，10種PBBs 和8 種PBDEs 的選擇離子流色譜圖見圖1。

圖1 10 種 PBBs 和 8 種PBDEs 的總離子流色譜圖

2.2 出峰時間

10 種 PBBs 和 8 種 PBDEs 的出峰時間見表 2。

表 2 10 種 PBBs 和 8 種PBDEs 的出峰時間

2.3 標準曲線和檢出限

移取50 μg/mL 的10 種PBBs100 μL 用二氯甲烷定容到5 mL 的容量瓶中，得到1 μg/mL的標準溶液。分別移取1 μg/mL 的10 種PBBs標準溶液50 μL、100 μL、200 μL、500 μL、1 000 μL 用二氯甲烷逐步稀釋得到0.010、0.020、0.040、0.100、0.200 μg/mL 的10 種PBBs 的混合標準溶液系列；分別移取20μg/mL 的8 種PBDEs 的標準儲備溶液20 μL、40 μL、60 μL、80 μL、100 μL 用二氯甲烷逐步稀釋得到0.08 μg/mL、0.16 μg/mL、0.24、0.32 μg/mL、0.40 μg/mL 的8 種PBDEs 的混合系列標準溶液。按照儀器工作條件對10 種PBBs 的混合標準溶液系列和8 種PBDEs 的混合標準溶液系列進行測定，以10 種PBBs 和8 種PBDEs 的質量濃度為橫坐標，對應的峰面積為縱坐標繪制標準曲線，10 種PBBs和8 種PBDEs 的線性范圍、線性回歸方程、相關系數和檢出限見表3，從表中可以看出10 種PBBs和8 種PBDEs 的線性相關系數為0.990 以上，線性關系良好。

表3 10 種PBBs 和8 種PBDEs 的線性范圍、線性回歸方程、相關系數和檢出限

2.4 回收率

按試驗方法，對空白樣品進行加標回收試驗。在空白樣品分別添加 0.02 μg/mL 、0. 10 μg/mL PBBs混合標準溶液和 0.02 μg/mL、0.06 μg/mL PBDEs混合標準溶液， 回收率98.7%～114.3%。

3 結論

通過實驗，鋁箔餐具表面的多溴聯苯和多溴聯苯醚檢出物質為多溴聯苯（一溴聯苯、二溴聯苯），結果為 0.030～0.035 μg/50 cm2，作為食用餐具應加強對多溴聯苯和多溴聯苯醚的檢測，在標準制定時作為檢驗指標，同時要提醒使用安全。