












摘 要 【目的】縫合線作為碳酸鹽巖的典型結構,其形成對于碳酸鹽巖本身有機質的富集和流體運移具有重要的意義。然而,縫合線中有機質的來源和流體運移的機理目前尚未深入研究。【方法】以四川盆地東部大池干構造帶含縫合線的碳酸鹽巖巖心樣品為研究對象,分別對巖心中縫合線和基質進行了有機碳、熱解(Rock-Eval)、巖石薄片、熒光薄片、全巖X射線衍射、碳氧同位素以及掃描電鏡等分析測試。【結果與結論】縫合線中的有機質主要以可溶有機質、焦瀝青和瀝青的形式賦存,表明縫合線中的有機質主要為運移而來的次生有機質。且縫合線中的次生白云石和黃鐵礦發育,且保留了礦物的晶間孔隙和裂縫,為油氣的聚集和運移提供了良好的條件。此外,沿縫合線方向存在明顯的油氣分餾效應,且在縫合線較薄的區域分餾效應越明顯。綜合分析認為,縫合線與基質接觸界面上的強烈膠結作用及其附近次生礦物的形成是造成烴類流體從基質向縫合線運移時分餾效應的原因。當縫合線發育時,縫合線中的有機質會在高演化階段裂解形成天然氣,與其他成因的天然氣混合時會影響天然氣來源判別;縫合線作為原油的運移通道時,對原油造成的分餾效應也會對原油來源的判別造成一定困擾,因此應該選擇合適的生物標志化合物對比參數來分析油源關系,同時原油性質的空間變化規律也應該被考慮。
關鍵詞 碳酸鹽巖;縫合線;有機質;瀝青;黃鐵礦
第一作者簡介 朱康樂,男,1995年出生,碩士研究生,油氣成藏與分布規律,E-mail: zhukangleyx@163.com
通信作者 高崗,男,教授,油氣地球化學、油氣成藏與分布規律,E-mail: gaogang2819@sina.com
中圖分類號 P618.13 文獻標志碼 A
0 引言
碳酸鹽巖作為主要的烴源巖和儲集層,目前已被許多學者認可[1?6]。與碎屑巖相比,碳酸鹽巖的有機質豐度低,非均質性強[7?9],而且作為儲層,它們通常十分致密。因此,碳酸鹽巖的生排烴機理和烴類在其中的運移一直存在很大爭議[10?13]。縫合線是碳酸鹽巖的典型結構[14],近兩個世紀以來,學者們對碳酸鹽巖縫合線進行了多方面的研究。
在縫合線成因方面,學者們提出了有機學說、結晶學說、瀝青學說、壓力學說、氣體學說、剝蝕學說和溶解學說、壓力—溶解學說、水下溶解學說等多種學說[14?19],其中譚欽銀等[15]通過縫合線的完整性、親烴性、排孔性及脹裂—匯聚性表明,縫合線是巖石在負重或構造應力作用下烴類(或泥質)使巖石發生脹裂形成的一種鋸齒狀裂縫,是烴類(或泥質)開辟的排烴通道,其主要形成于中深層環境下的烴類成熟期。壓力—溶解理論主要是指縫合線是巖石在負載或構造應力作用下壓溶形成的,是化學壓實作用的產物。壓溶過程中可溶物質被流體帶走,不溶物質瀝青等殘存于縫合線中[15?17]。目前該理論已經被大多數學者所接受[18?19]。
有關縫合線的發育特征,一些學者探討了縫合線形成過程中不同礦物以及有機質的富集規律,表明縫合線多發育于灰—深灰色泥晶灰巖、泥質灰巖或泥灰巖等顏色深、有機質含量高的致密碳酸鹽巖[20?25]。其外形呈鋸齒狀,鋸齒兩側不同物質呈緊密鑲嵌接觸且有缺失現象[15]。
碳酸鹽巖縫合線的生排烴特征一直是國內外學者關注的熱點問題。許多學者研究發現,碳酸鹽巖中的縫合線比裂縫更發育,且在縫合線中多富集石油和瀝青等有機質,表明碳酸鹽巖中的縫合線在油氣運移中發揮了重要作用[26?28]。通過顯微CT觀測發現,碳酸鹽巖中的縫合線平面中廣泛發育孔隙,因此推測其并不是滲流屏障,而是流體有利的運移通道[29?33]。此外有學者對比了有機流體從基質向縫合線運移和沿著縫合線運移的差異,發現在兩種運移過程中,流體都會發生運移分餾效應,且沿著縫合線運移的分餾效應更明顯[34]。
綜上所述,縫合線是有利于有機質富集和油氣運移的,但是對于縫合線中有機質來源和其運移機理目前尚未進行深入的研究。因此,選擇四川盆地石炭系和奧陶系的海相碳酸鹽巖中縫合線和基質樣品,通過有機碳、熱解、全巖X射線衍射、無機碳氧同位素、巖石薄片、熒光薄片以及掃描電鏡等分析測試,對縫合線中有機質的富集規律和運移機理進行初步探討,以期對縫合線中有機質的運移模式有一定的啟示。
1 區域地質概況
四川盆地是中國西部的一個大型克拉通盆地,位于揚子地臺西北部,是一個呈菱形樣式的構造盆地。盆地被周圍的斷裂帶所圍繞,西北部為龍門山沖斷帶,與松潘—甘孜印支造山帶相接;東北部為大巴山弧形沖斷帶,與南秦嶺印支造山帶為鄰;東部為齊岳山斷裂與江南造山帶分界;西南邊界為峨眉山—瓦山斷裂,向南與峨眉山、涼山斷塊帶相接,總體面積約26×104 km2[35?37](圖1a)。四川盆地構造上屬于揚子地臺西北部的一級構造單元,是在上揚子克拉通基礎上發育起來的多期構造疊合盆地,從基底形成到晚期造山成盆,其總共經歷了揚子旋回、加里東旋回、海西旋回、印支旋回、燕山旋回及喜馬拉雅旋回共六大沉積構造旋回。三疊紀之前屬于海相克拉通盆地和克拉通邊緣盆地,晚印支運動之后,在早侏羅世—早白堊世,屬于前陸盆地,晚白堊世以來,上揚子地區持續隆升,盆地逐漸萎縮[36?37]。
四川盆地地層主要由震旦紀—中三疊世沉積的海相碳酸鹽巖構成,地層總厚度達數千米(圖1b)。盆地主要發育開闊臺地相、局限臺地相、臺內灘相等碳酸鹽巖沉積相帶,且存在局部高能灘相發育區[37]。研究區位于盆地東部地區大池干構造帶,該區地層中碳酸鹽巖富含縫合線,并且縫合線發育較粗,符合研究的需要。
2 樣品和實驗方法
2.1 樣品
本次研究的7個樣品采自研究區3口鉆井(Z3、Ch53和Wk1井)的石炭系和奧陶系(表1)。由于要將縫合線和基質進行對比研究,因此將樣品中的縫合線與基質進行分離。首先用銼刀去除縫合線周圍的基質,再用研缽將縫合線充填物磨碎,便可得到縫合線樣品。然后將縫合線附近的基質破碎,進行研磨便可得到基質樣品。最后將縫合線和基質粉末進行稱重并過100目篩,將縫合線樣品編號為-Ssr,基質樣品編號為-Msr,分別放入樣品袋(表1),以備下步實驗分析使用。
2.2 實驗方法
2.2.1 總有機碳(TOC)和巖石熱解(Rock?Eval)
實驗在中國石油大學(北京)國家重點實驗室進行。巖石樣品的TOC 在LecoCS-230 碳分析儀上進行。巖石熱解分析在OGE-Ⅱ巖石熱解儀上進行,主要得到S1(mgHC/gRock)、S2(mgHC/gRock)和Tma(x ℃)等熱解參數。
2.2.2 巖石薄片觀察
實驗在中國石油大學(北京)國家重點實驗室進行。首先將7個含縫合線的碳酸鹽巖樣品制成薄片,再用萊卡顯微鏡的透射光、反射光和熒光對樣品進行觀察。基于薄片的觀察,分別挑選3個樣品的新鮮面和氬離子拋光在掃描電鏡下觀察,掃描電鏡型號為Hitachi SU8010 field emission SEM-EDS。
2.2.3 X射線衍射分析
實驗在中國石油大學(北京)國家重點實驗室進行。X射線衍射(XRD)通過Bruker D2 PHASER衍射儀系統進行分析,操作條件為30 kV,10 mA,掃描速率2°/min,采樣間隔0.01°。
2.2.4 同位素分析
碳、氧同位素分析在中國石油大學(北京)國家重點實驗室進行,使用配備基爾IV碳酸鹽裝置的MAT253氣體質譜儀進行。基于對GBW 04405的重復分析,使用相對于Vienna Pee Dee Belemnite(VPDB)標準的常規δ13C和δ18O表示法給出,其精度和重現性分別優于±0.030‰和±0.080‰。
3 結果
3.1 TOC 和巖石熱解
碳酸鹽巖樣品的縫合線和基質的TOC含量和熱解參數數據見表2。縫合線的TOC 值介于0.63%~0.88%,平均值為0.77%;基質的TOC值介于0.03%~0.24%,平均值為0.12%。縫合線的S1、S2和S1+S2值的范圍分別為0.09~1.05 mg/g、1.92~6.50 mg/g、2.29~6.64 mg/g,平均值分別為0.39 mg/g、4.27 mg/g 和4.66 mg/g。基質的S1、S2 和S1+S2 值的范圍分別為0.05~0.53 mg/g、0.16~0.82 mg/g 和0.21~1.17mg/g,平均值分別為0.23 mg/g、0.35 mg/g和0.57 mg/g。縫合線的HCI(S1/TOC)值介于10.2~148.5 mg/g,平均值為51.2 mg/g。基質的HCL值介于120.5~307.2 mg/g,平均值為185 mg/g。縫合線的PI(S1(/ S1+S2))值介于0.02~0.35,平均值為0.1,基質的PI值介于0.21~0.75,平均值為0.39。縫合線的Tmax值介于373 ℃~500 ℃,平均值為420 ℃,基質的Tmax值介于420 ℃~600 ℃,平均值為481 ℃。
3.2 巖石學分析
巖石學特征記錄了沉積物形成和成巖過程中的非均質性,可以用來粗略評估原始沉積環境[38]。從巖心手標本來看,研究區碳酸鹽巖縫合線的厚度不均,呈串珠狀分布(圖2b);沿縫合線將巖心剝離,可以觀察到縫合線表面呈凹凸不平狀分布(圖2a);通過顯微鏡觀察,縫合線的顏色呈黑色,且呈串珠狀分布,基質中礦物顆粒之間膠結致密(圖2c),表明研究區縫合線是通過差異性壓溶作用形成。在反射光下可以觀察到縫合線中次生黃鐵礦的分布(圖2d,e)。在藍色熒光激發條件下,縫合線的熒光呈現明亮的黃綠色,表明縫合線中富含輕質油(圖2f,g)。通過掃描電鏡在縫合線中觀察到了大量的次生有機質,卻未觀察到原生有機質(圖3),與薄片觀察的現象相一致。此外,在掃描電鏡中還可以觀察到大量的礦物晶間孔隙和裂縫(圖4)。
3.3 全巖X 射線衍射和同位素分析
碳酸鹽巖中的縫合線與基質的X射線衍射數據表顯示(表3),縫合線和基質的主要礦物為方解石和白云石。對于同一碳酸鹽巖樣品,基質的方解石含量明顯高于縫合線,而縫合線中白云石、石英、黃鐵礦和黏土礦物含量又明顯高于基質。碳酸鹽巖中縫合線和基質的碳、氧同位素組成見表4。縫合線與基質的δ13C值分別為-4‰~3‰,-2.7‰~3.2‰,δ18O值分別為-12.6‰~-1.3‰和-13.2‰~-2‰(表4),可以看到,在不同碳酸鹽巖樣品中,縫合線的碳同位素要明顯低于基質。
4 討論
4.1 縫合線中有機質的來源
4.1.1 有機地球化學特征
有機質豐度是烴源巖生烴的基礎。一般用于評價烴源巖有機質豐度的參數包括總有機碳(TOC)含量、巖石熱解S1+S2、氯仿瀝青“A”含量等[2]。樣品的測試數據顯示(表2),同一樣品中縫合線的TOC、S2和S1+S2值均高于基質(圖5a,b,d)。
烴源巖殘余烴含量(S1)是表征其生排烴的重要參數,在不發生排烴時,它可以代表烴源巖總生烴量的相對大小,當機質類型和成熟度相近時,S1值隨著TOC含量的增加而增大。烴指數HCI(S1/TOC)表示單位質量TOC對應的殘余烴量,可用來表征有機質的生排烴特征。當烴源巖發生排烴時,HCI值會降低[24]。部分樣品的基質TOC 含量極低,但其HI(S2/TOC)和生烴潛力(S1+S2)較高(圖6a,b),表明縫合線附近的基質受到遠離縫合線的基質的運移烴的影響。由圖6c可以看出,相同樣品中,縫合線的TOC含量高于基質,但HCI指數明顯低于基質,表明縫合線是最重要的排烴通道,其排烴效率要高于附近的基質。
4.1.2 有機質的賦存形式及來源
通過熒光顯微鏡以及掃描電鏡可以直觀地觀察有機質,在藍色熒光的激發狀態下,不同類型有機質會呈現出不同的熒光特點,生烴母質的熒光顏色隨烴源巖演化程度而發生變化,有機質演化程度從低到高,其熒光顏色從黃色—褐色—黑色變化。輕質油在藍色熒光的激發下一般呈現綠色,重質油一般呈紅褐色。縫合線的熒光呈現明亮的黃綠色(圖2f,g),指示縫合線中的有機質為輕質油的富集。將相同的樣品放在掃描電鏡下觀察,在縫合線中觀察到的有機質主要是次生有機質(圖3a),其均質性較強,碳元素含量高,是典型的固體瀝青。還有一些有機質呈球狀(圖3c),與已發表文獻中的焦瀝青的特征(圖3f)具有一致性[38];而另一些有機質呈黑色小圓點,當通過能譜激發時,圓點消失,并出現鼓包(圖3d,e),是在掃描電鏡下比較常見有機質賦存形式,結合熒光薄片特征,判斷其最有可能是被礦物表面吸附的可溶有機質。如圖7所示,學者通過縫合線和基質的生物標志物對比發現,縫合線的有機質是從基質中繼承而來的,基質中有機質形成液態烴后會向縫合線運移[34]。Tmax一般用作烴源巖成熟度的輔助指標[2,40?41]。但當巖石樣品中的可溶有機質含量高,這會導致Tmax降低[41]。如圖8所示,樣品中縫合線的Tmax值低于基質,且Tmax值與TOC含量呈正相關,這正好與縫合線中的有機質是基質中液態烴向縫合線中運移的結論相吻合。
綜合以上分析,縫合線中有機質主要有三種賦存形式:固體瀝青、焦瀝青和可溶有機質,這些均為次生有機質,說明縫合線中有機質的成因主要為周圍基質中有機質的運移聚集。
4.2 縫合線中流體的運聚機理
4.2.1 縫合線與基質的礦物組成特征
前人通過對碳酸鹽巖縫合線成因和特征研究,逐漸認識到縫合線的形成是碳酸鹽巖不斷溶解、不溶殘余物逐漸富集的過程。碳酸鹽巖中的縫合線大部分呈串珠狀分布(圖2),厚度不均[32]。在縫合線較厚的地方往往是應力釋放區和礦物溶解再沉淀區;在縫合線較薄的地方往往是應力集中區,成巖作用較強[29]。縫合線中溶解沉淀區為后期次生礦物形成提供了一定的場所;在縫合線形成過程中,碳酸鹽巖的不斷溶解,將會導致縫合線中的鹽度不斷增加,這為白云石的形成奠定了基礎[42]。劉和甫[43]在有關縫合線物質組成方面進行了大量研究工作,表明其主要由不溶的黏土礦物、固體有機質、瀝青、自生黃鐵礦、白云石等組成。在成巖過程中形成白云石首先得具有一定的可溶礦物生長空間和較高的鹽度。對比同一樣品中縫合線和基質的礦物組成可以發現,基質中的方解石含量較高,而縫合線中難溶的石英、黏土礦物以及次生的白云石和黃鐵礦含量均比對應基質的含量高(圖9)。在掃描電鏡下觀察到的縫合線中的白云石和黃鐵礦具有較好的晶型,且晶間孔發育,表明其礦物主要為次生成因(圖3)。大量次生礦物間的晶間孔為烴類聚集和運移提供有利條件。
4.2.2 縫合線與基質的碳氧同位素特征
δ13C和δ18O等穩定同位素分析可用于重建白云石沉淀時的流體性質,尤其是δ13C值,其受成巖作用的影響很小[44]。在成巖蝕變過程中,海水/海洋碳酸鹽和大氣/埋藏水之間的氧同位素交換相對于其他穩定同位素更容易發生[45?49]。因此利用δ13C和δ18O交會圖可反映成巖時期的環境[50],這些學者所分析的樣品都是海相的碳酸鹽巖樣品,但是圖10所示樣品的碳氧同位素特征值并沒有落在相應的區域,推測受到的成巖作用導致了這種變化。對比縫合線和基質的碳同位素特征發現,縫合線的碳同位素特征比基質要輕(圖11a)。推測造成這個現象的可能原因有兩個,一是由于在縫合線形成過程中,基質中的碳酸鹽會溶解析出較輕的δ12C導致縫合線中富集較輕的穩定碳同位素;二是由于縫合線中有機碳含量較高,進而導致縫合線中礦物的碳同位素更偏負。縫合線中次生白云石的形成指示了縫合線中流體鹽度較高,而δ18O可以反映成巖流體的鹽度[50]。縫合線中高含量的次生白云石,其δ18O 會比基質要高,但是縫合線中的δ18O并非全部大于基質的δ18O(圖11b)。這可能是受同位素演化過程影響,較輕的氧同位素更容易從基質中析出[51],導致部分基質的δ18O遠大于縫合線。可以看到,縫合線和基質的Δδ13C和Δδ18O具有一定的正相關關系(圖11c),進一步證明了研究樣品的碳氧同位素差異特征。
4.2.3 縫合線的微觀特征及遷移效應
縫合線是具有三維立體結構特征的幾何體,且具有一定的厚度。要說明縫合線是有機流體的富集區域和運移通道,還需對其微觀的孔縫結構進行觀察。掃描電鏡是研究微觀孔隙結構的有效手段。縫合線中發育次生白云石,晶型較好(圖3a,b),保留了良好的晶間孔隙(圖3)。由于白云石的脆性較好,在構造應力的作用下可以形成很多的晶間裂縫(圖2g、圖3b,c,f),這些次生孔隙和裂縫可以為有機流體提供儲集空間和運移通道。
學者通過研究飽和烴中如C21-/C21+、三環萜烷/五環萜烷以及(C21+C22)孕甾烷/規則甾烷等輕重比參數,發現小分子的化合物比大分子的化合物更易進入縫合線,并且當烴類沿著縫合線運移時,這種運移分異現象更為明顯[6]。在縫合線形成過程中,流體會攜帶溶解的碳酸鹽沿著縫合線運移,也可以向縫合線附近的基質運移,當條件變化時,溶解的礦物離子重新結晶而起到膠結作用,從而使縫合線周圍基質孔隙度降低[52]。通過鏡下薄片觀察,在縫合線和基質的接觸界面上可以看到致密的礦物沉淀(圖12a,b),并且還可以看到次生黃鐵礦(圖12b)。接觸界面上的強烈膠結作用及其附近次生礦物的形成,可能是烴類流體從基質向縫合線運移時分餾效應所致。沿縫合線發育方向,縫合線的厚度不是均一的。通過對縫合線的熒光觀察,可以發現縫合線中較寬的地方具有較強的熒光強度,在縫合線中心地區要明顯的強于縫合線和基質的接觸面(圖12c,d)。因此,縫合線較薄的區域,便會呈現更加明顯的分餾效應(圖13)。
4.3 縫合線發育對天然氣和油源比較的啟示
縫合線是碳酸鹽巖的典型結構。以上研究表明,縫合線的發育有利于可溶有機質的富集和運移。在碳酸鹽巖油氣田中,如果縫合線大量發育,其中富集的可溶有機質通過熱裂解形成的天然氣量是不可忽視的,且氣藏中的天然氣來源會受到縫合線中有機質熱裂解形成的天然氣影響,可能造成氣藏中的天然氣更富集δ12C,將會影響天然氣來源的判別。
縫合線對于原油的運移具有很重要的作用,縫合線可以和裂縫組合在一起形成供流體運移的網絡通道。原油在縫合線運移過程中會發生分餾效應,隨著運移距離的增加,原油的性質和生物標志化合物發生一定的改變,輕質組分和輕分子含量變高。這對原油的來源研究造成了一定的困擾,在這種情況下,可以考慮原油性質在空間的變化規律對其來源進行綜合解釋。
5 結論
(1) 總有機碳、熱解和巖石學分析表明,縫合線中的有機質主要以可溶有機質、焦瀝青和瀝青等次生有機質的形式賦存。
(2) 縫合線與基質的礦物組成、碳氧同位素以及微觀特征表明,縫合線中的次生白云石和黃鐵礦等礦物較為發育,這些礦物次生的晶間孔和晶間裂縫為油氣的儲存和運移提供了空間和通道。縫合線與基質的接觸界面具有極強的膠結作用,阻礙了油氣從基質向縫合線的運移,造成油氣的運移分餾效應。
(3) 縫合線中的有機質在高演化階段時可裂解形成天然氣,與其他成因的天然氣混合時會影響氣體的組分和同位素;原油在縫合線中的分餾效應也會對其來源判別造成一定的困擾,因此應選擇合適的生物標志化合物參數分析油源關系,同時也應考慮原油性質在空間的變化規律。
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