論食品安全檢測技術在磺胺類藥物殘留檢測中的應用

摘 要：隨著人們生活水平的不斷提高，畜禽肉及副產品、水產品、鮮蛋成為人類生活中重要的食品，關注這些食品的安全變得十分重要。本文對食品安全檢測技術在磺胺類藥物殘留檢測中的應用進行分析和研究，從畜禽肉及副產品、水產品、鮮蛋樣品的前處理技術、檢測技術等方面進行了分析探討，以期為食品安全檢測技術在磺胺類藥物殘留檢測中的應用提供理論指導。

關鍵詞：食品安全檢測技術，磺胺類藥物，檢測

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2024.015.035

0 引 言

食用農產品包括畜禽肉及副產品、蔬菜、水產品、水果類、鮮蛋、豆類、生干堅果與籽類食品。其中，畜禽肉及副產品、水產品、鮮蛋含有豐富的蛋白質、維生素、人體必需微量元素等物質，是人類日常生活中必不可少的食物，也是人類的重要食品。磺胺類藥物是人工合成、抗菌廣、價格低的抗菌藥，廣泛用于預防、治療動物細菌性感染的疾病，甲氧芐啶可增強抗菌作用[1]。國家標準GB 31650—2019規定，磺胺類藥物可用于動物治療疾病，并規定了磺胺類藥物在動物性食品中最大殘留限量，但產蛋期的動物禁止使用磺胺類藥物。由于利益的驅使，養殖戶在養殖過程中違規對生病的動物加大用藥量、濫用磺胺類藥物，導致畜禽肉及副產品、水產品、鮮蛋上市銷售時磺胺類藥物超標，存在食品安全隱患，人們食用這些磺胺類藥物超標的食品，嚴重危害人體健康[2]。因此，食品安全監管部門應當加大監管力度，運用食品安全檢測技術，預防發生食品安全事故，確保人們飲食安全。目前，用于畜禽肉及副產品、水產品、鮮蛋中磺胺類藥物的食品安全檢測技術包括：液相色譜-串聯質譜技術（LC-MS）[3]、液相色譜技術（LC）[4]、酶聯免疫吸附技術（ELISA）[5 ]、放射免疫技術（RIA）[6 ]等，其中前處理提取溶劑包括：酸化乙腈、乙腈、乙酸乙酯、乙二胺四乙酸二鈉-Mcllvaine提取液等提取液，凈化方法包括：液液分配凈化、固相萃取技術、QuEChERS技術、SinChERS技術等凈化方法[7-8]。本文對畜禽肉及副產品、水產品、鮮蛋樣品的前處理技術、檢測技術等方面進行了以下分析探討。

1 前處理技術

1.1 提取溶劑

畜禽肉及副產品、水產品、鮮蛋是人類攝取蛋白質和能量的主要來源，基質比較復雜，含有大量的脂肪和蛋白等有機物質。磺胺類藥物為弱極性化合物，易于被乙酸乙酯、乙腈、酸化乙腈、乙二胺四乙酸二鈉-Mcllvaine提取液等溶劑提取。研究人員分別采用乙酸乙酯、乙腈、酸化乙腈、乙二胺四乙酸二鈉-Mcllvaine提取液作為提取溶劑，結果表明，這些提取溶劑的提取效果良好，能夠達到預期目標，能夠滿足實驗要求。

1.2 凈化方法

1.2.1 液液分配凈化

液液分配凈化技術是一種比較傳統的前處理技術，成本低，但是凈化時間長。畜禽肉及副產品、水產品、鮮蛋含有大量的脂肪，正己烷是直鏈飽和脂肪烴類化合物，能夠分離乙腈溶液中的油脂，從而凈化樣品。國家標準GB/T 21316—2007采用乙腈飽和的正己烷液液分配凈化技術對樣品進行凈化，除脂效果明顯。

1.2.2 固相萃取技術

固相萃取技術是一種用于樣品的萃取、分離、凈化的前處理技術，固相萃取技術一般有4個操作順序：活化、加樣、清洗、洗脫。固相萃取裝置分為：手動固相萃取裝置、全自動固相萃取裝置。固相萃取柱（SPE）分為：C18、HLB、SAX、SCX、MAX、MCX、SI、FL-PR、PSA、NH2等，根據樣品基體及目標物成分選擇合適的固相萃取柱。目前，固相萃取技術已經廣泛應用于各種動物源性食品檢測的樣品前處理。由于動物源性食品基質復雜，含有大量油脂，加樣過柱會遇到一些困難。下面列舉一些固相萃取技術常見的問題，如：回收率低、重現性差、凈化效果不佳、流速過快或過慢。需要分析原因，找到相應的對策，如：改變預處理方法、加內標物、改變淋洗液和洗脫液的洗脫強度、選擇合適的小柱、正確地進行SPE操作等。農業部1025號公告-23-2008采用MCX固相萃取技術進行樣品凈化，測定動物源性食品中18種磺胺類藥物。

1.2.3 QuEChERS技術

QuEChERS技術是一種快速前處理技術，能夠提高樣品的質量，從而改善分析的質量，具有可處理的農獸藥范圍廣、分析速度快、成本低、回收率高、回收率好、減少溶劑使用、操作簡單等優點，廣泛用于食用農產品檢測的樣品前處理。Qu ECh ER S的操作過程為：鹽析萃取、分散固相萃取。Q u EC h E R S分為：手動Q u EC h E R S、自動QuEChERS。QuEChERS分散固相萃取（d-SPE）的選擇取決于基質和分析物，兼顧凈化效果與回收率。劉正富等[7]使用酸化乙腈提取，采用QuEChERS前處理技術進行樣品凈化，經C18色譜柱進行分離，運用液相色譜-串聯質譜法測定多種動物源性食品中23種磺胺類藥物，方法簡單，結果準確可靠。

1.2.4 SinChERS技術

SinChERS技術是基于QuEChERS技術開發的一種新型快速樣品制備的新技術，可替代現有的QuEChERS技術，具有節省制樣時間、減少試劑用量、操作更加快捷、穩定性好、回收率高等優點，一步完成樣品的檢測前處理凈化過程，目前，已有部分方法采用SinChERS技術用于樣品的萃取、凈化。喬穎等[8]使用酸化乙腈提取，采用SinChERS前處理技術進行樣品凈化，測定禽類產品中14種磺胺類藥物，前處理快捷，測量結果滿意。

2 檢測技術

2.1 液相色譜-串聯質譜技術

液相色譜-串聯質譜技術是一種將液相色譜技術與質譜技術聯用的技術，用于樣品的定性、定量分析。LC-MS通過相應物質的質荷比（m/z）、保留時間對化合物進行定性分析，通過相關離子對的峰面積對化合物進行定量分析。液相色譜-串聯質譜技術具有分析快速、測量數據準確、靈敏度高、選擇性高、同時測定多種物質等優點，也能夠對磺胺類物質里面的同分異構體同時進行定性定量分析，因此，液相色譜-串聯質譜技術廣泛用于動物源性食品中的磺胺類藥物檢測。GB 31658.17—2021采用液相色譜－串聯質譜法測定動物性食品中四環素類、磺胺類和喹諾酮類藥物殘留量，謝瑜杰等運用超高效液相色譜-串聯質譜法測定牛肉中25種磺胺類藥物殘留，方法快捷，測量結果準確度高。

2.2 液相色譜技術

液相色譜技術是通過進樣器吸取一定量的樣品溶液進入儀器中，由流動相把樣品帶到色譜柱，不同物質在色譜柱中分配及吸附作用存在差異，根據色譜圖的保留時間對物質進行定性分析，根據峰高、峰面積對物質進行定量分析。液相色譜技術具有前處理簡單、測量結果準確等優點，對同分異構體的分離效果不是特別明顯，需要通過液相色譜-串聯質譜技術來進一步進行定性定量分析，液相色譜技術基本能夠滿足日常的分析，用于動物源性食品中的磺胺類藥物檢測。GB 29694—2013采用高效液相色譜法測定動物性食品中13種磺胺類藥物，王靜等[4]采用熒光胺柱后衍生-高效液相色譜法測定水產品中8種磺胺類藥物。

2.3 酶聯免疫吸附技術

酶聯免疫吸附技術是使用酶標分析儀來測定，酶標分析儀是依據酶標記的免疫復合物與酶的相應底物能夠產生顯色反應，顯色程度與被檢測樣品中待測抗體或抗原的含量相關，根據顯色物吸光度值確定待測物質含衡，不同待測顯色物質有其各自的特征吸收譜線，并遵守郎伯-比爾定律，對待測物質進行定量分析的儀器。農業部1025號公告-7-2008運用酶聯免疫吸附法，在波長為450 nm處測量吸光度值，從而計算出動物性食品中磺胺類藥物殘留量。

2.4 放射免疫技術

放射免疫技術是一種基于競爭性結合反應原理的放射免疫分析，測定的基礎是競爭性受體免疫反應，[3H]標記的磺胺二甲密啶和樣品中殘留的磺胺類藥物與微生物細胞上的特異性受體競爭性結合，用液體閃爍計數儀測定樣品中[3H]含量的計數值（cpm），計數值與樣品中的磺胺類藥物殘留量成反比。GB/T 21173—2007采用放射受體分析法測定動物源性食品中磺胺類藥物殘留，陳健等[6]采用放射受體分析法測定鰻魚中磺胺類藥物殘留，本方法為初篩方法，測量結果為陽性是需用其他方法驗證。

3 結 語

在高速發展的今天，濫用藥物的現象普遍存在，食品安全尤為重要，食品安全檢測技術的運用為食品安全提供了保障。隨著科技的進步，食品安全檢測技術前處理技術逐步由液液分配凈化、固相萃取柱轉變為QuEChERS技術、SinChERS技術，測試儀器已經逐步轉變到高端儀器設備，液相色譜-串聯質譜技術具有多種優點，因此，在畜禽肉及副產品、水產品、鮮蛋中磺胺類藥物殘留的檢測技術中液相色譜-串聯質譜技術占比非常高，液相色譜-串聯質譜技術已成為主流食品安全檢測技術。

參考文獻

[1]劉正富.渝東南地區市售食用農產品中獸藥殘留的現狀分析[J].食品安全導刊，2021（18）：109-110.

[2]閆順華，王亞麗，夏依拉·艾尼.液相色譜—質譜/質譜法測定豬肉中4種磺胺類藥物殘留量的不確定度評定[J].食品與機械，2021，37（7）：69-75+86.

[3]謝瑜杰，李鐵梅，牛相濤，等.一步式QuEChERS方法結合高效液相色譜-串聯質譜法測定牛肉中25種磺胺類藥物殘留[J].食品工業科技，2021，42（20）：268-278.

[4]王靜，李萍，馬昊.ASE-HPLC柱后衍生熒光檢測法測定水產品中8種磺胺類[J].食品工業，2016，37（2）：287-290.

[5]農業部.動物性食品中磺胺類藥物殘留檢測 酶聯免疫吸附法：1025號公告-7-2008[S].2008.

[6]陳健，林杰，黃曉蓉，等.放射免疫法檢測鰻魚中磺胺類藥物殘留[J].水產科學，2007（5）：282-284.

[7]劉正富，馬之攀，向飛，等.QuEChERS-超高效液相色譜-串聯質譜法測定動物源性食品中23種磺胺類藥物殘留量[J].中國標準化，2022（8）：261-264.

[8]喬穎，劉雪紅，韓鳳麗，等.SinChERS結合超高效液相色譜-串聯質譜法同時測定禽類產品中磺胺類藥物及其增效劑[J].食品安全質量檢測學報，2021，12（23）：9062-9069.

作者簡介

劉正富，本科，工程師，研究方向為計量檢定及質量檢驗。

李茂云，通信作者，研究方向為計量檢定及質量檢驗。

（責任編輯：張瑞洋）