農獸藥“兩超一非”案件中殘留限量與檢驗技術的探究

隨著現代農業的迅猛發展，農化產品的持續投入已成為農業生產中不可或缺的一環。目前，我國農獸藥產量已躍居世界首位，然而也面臨著更新換代緩慢、環境污染嚴重以及施用后殘留問題凸顯等挑戰。近年來，食品領域中超范圍、超限量使用食品添加劑、農獸藥以及非法添加非食用物質、禁用農獸藥等問題頻發，給食品安全和人民健康帶來了嚴重威脅。為了應對這一嚴峻形勢，公安機關積極展開行動，通過夏季治安打擊整治行動和“昆侖2023”專項行動，通過采取強有力的措施，堅決打擊相關犯罪行為。

這些行動表明，農藥獸藥“兩超一非”問題已成為影響中國食物鏈安全的重要因素，并亟待解決。為此，本文通過深入分析“兩超一非”問題的成因、現狀和風險，從殘留標準問題與檢測技術手段入手，結合國內外農獸藥殘留檢測相關研究進行綜述，旨在進一步優化我國農獸藥“兩超一非”案件的殘留限量標準，為保障食品安全提供有力支持。

1.農獸藥“兩超一非”問題成因、現狀

農獸藥殘留超標及非法添加物問題（簡稱“兩超一非”）已然成為當前食品安全領域的研究熱點與治理挑戰。

在農藥使用方面，部分農戶的不合理行為導致了農藥及其代謝物在土壤中的殘留，這些殘留物通過食物鏈的傳遞與富集，最終進入生物組織。造成這一現狀的主要原因有：一是過量施用農藥，使得農產品表面及內部殘留農藥及其代謝物，導致農產品質量不達標；二是農作物通過空氣、土壤和水體等途徑吸收含有農藥殘留的物質，進一步加劇了農藥殘留超標的問題；三是復配農藥以商業名稱流通，農民誤用，也導致了蔬菜農藥殘留超標。

在獸藥使用方面，獸藥殘留主要源于養殖環節中養殖戶的不當使用行為。這包括不正確使用飼料及飼料添加劑、濫用藥物及藥物添加劑、用藥劑量及方法不當等。此外，非法使用違禁藥物和添加劑，以及不遵守休藥期規定，也是獸藥殘留的重要原因。

2.農獸藥“兩超一非”問題風險

農獸藥的不規范使用，特別是超出規定范圍或限量以及非法添加的行為，已成為當前食品安全領域亟待解決的重大問題。這種行為直接導致了食品中有害物質殘留超標，進而使食品安全風險顯著增加。這些有害物質長期攝入人體，將產生深遠的負面影響，包括但不限于中毒事件的發生、慢性疾病的誘發，甚至存在致癌風險、致畸、致突變等風險。農獸藥超出規定范圍或限量以及非法添加的行為，還會對環境造成嚴重污染，導致環境質量惡化、物種減少、生態平衡破壞等。這些環境問題進一步加劇了食品安全的風險，形成了一個復雜的連鎖反應，從而進一步威脅到人類的健康。

3.“兩超一非”案件中常見農藥殘留檢驗

3.1常見被禁用農藥及其在農藥殘留標準中的檢測方法

有機磷農藥是一類具有廣泛譜系和高效殺蟲性能的化合物，但由于其對環境和人體健康的潛在風險，已在多個國家受到禁止或限制使用。國際食品分析研究協會（AOAC）已經建立了氣相色譜法檢測大部分有機磷農藥的標準方法。我國也采用氣相色譜法作為食品理化檢驗的國家標準方法，其檢出限為1ng。該方法具有靈敏度高、簡便快捷、準確性好等優點，并且可以同時測定多個組份。

聯吡啶類除草劑，作為非選擇性除草劑，在馬鈴薯生產中應用廣泛。其強水溶性、高土壤結合力及對氣候的穩定性賦予其優良應用特性，但同時也導致其在環境中廣泛分布和長期殘留，對生態構成風險。特別是百草枯和敵草快，因其高毒性和無解藥特性，對人體健康構成嚴重威脅。我國已禁止非法使用這類除草劑以保障健康與生態安全。

有機氯類農藥，因其高毒性、難降解性和生物累積性，在水果、蔬菜、棉花和糧食作物上的應用已受到多個國家的禁止。常見的有機氯類農藥包括滴滴涕（DDT）、氯丹、七氯和艾氏劑等。傳統的檢測方法，如液-液萃取和柱層析凈化前處理技術，結合氣相色譜單柱、單檢測器進行定性定量分析，雖然在一定程度上可行，但步驟繁瑣、耗時較長，且一次處理只能檢出少數農藥品種，主要適用于已知單殘留檢測，這種傳統方法難以滿足市場對未知多殘留品種檢測的需求。因此，有必要尋求更高效、更準確的檢測方法來應對這一挑戰。

3.2超高效液相色譜串聯四極桿飛行時間質譜技術

隨著現代生活節奏的日益加快和貿易往來的愈加便捷，對現場快速檢測樣品的需求也迅速增長。因此，世界各國的專家都在積極研究更為靈敏、準確、快速且簡便的農藥殘留檢測方法。然而，我國關于植物生長調節劑的多殘留檢測技術和相關限量標準的研究尚處于初級階段，尚未制定出多殘留同時檢測的國家標準。

作為高分辨質譜技術的杰出代表，液相色譜－串聯飛行時間質譜法在質量數精度、全質量數據采集、數據可溯源性和數據庫檢索等方面展現出顯著優勢，正逐步在多農殘檢測領域得到廣泛應用。特別是超高效液相色譜串聯四極桿飛行時間質譜技術（UPLC-QTOF-MS），在農藥殘留檢測中展現出明顯的優勢。

UPLC-QTOF-MS技術憑借其超高效液相色譜的高分離能力和四極桿飛行時間質譜的高靈敏度，在農藥殘留分析領域展現出卓越的性能。該技術不僅能夠準確測定極低濃度的農藥殘留，有助于實現早期預警和風險控制，還能在復雜樣品中精準識別目標農藥，從而提升分析的準確性。

根據農藥信息網的數據統計，我國共有51種登記使用的植物生長調節劑。然而，在GB2763-2016《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》這一標準中，僅對24種植物生長調節劑（PGRs）的最大殘留限量進行了規定。這顯示出在農藥殘留管理方面，還存在一定的空白和亟待完善之處。

UPLC-QTOF-MS技術具備出色的性能，能夠為提供精確的分子量、分子結構和官能團信息。在這項技術中，質譜模式（MS）與增強型質譜模式（MSe）是兩種關鍵的分析模式，它們共同構成了農獸藥殘留定性和定量分析的核心。MS模式，作為UPLC-QTOF-MS技術的基石，通過記錄離子在飛行時間質譜中的到達時間，根據質荷比（m/z）構建質譜圖。這種模式不僅具有高靈敏度和高分辨率，而且能夠精確獲取樣品的分子量、分子結構以及官能團信息，從而實現對農獸藥種類的準確鑒別，大大降低了誤判和漏檢的可能性，為農藥殘留檢測提供了有力的技術支持。而MSe模式，作為MS模式的拓展，進一步提升了分析的深度和廣度。在此模式下，儀器對母離子進行二次破碎，生成更多碎片離子，并同時記錄母離子及其碎片離子的質譜信息。通過獲取待測物的二級質譜圖，并結合特征性子離子的精確質量數，可以確定元素組成，推測母離子的裂解途徑，從而進一步增強了對待測物的確證能力。此外，MSe模式還具備數據溯源的功能。借助ChromaLynxTMXS軟件，研究人員能夠對復雜混合物中的所有組分進行快速檢測、鑒定和確認，使得MSe模式在農藥殘留檢測中發揮著至關重要的作用。

綜上所述，MS模式為UPLC-QTOF-MS技術提供了基礎的質譜分析能力，而MSe模式則通過增強質譜信息的獲取，進一步提高了化合物鑒定的準確性和可信度。這兩種模式在農藥殘留檢測中協同工作，使得UPLC-QTOF-MS技術成為農藥殘留檢測領域中的強大工具。通過對比標準品的質譜圖和數據庫中的信息，可以準確鑒別農藥種類，確保農藥殘留檢測的準確性和可靠性。

4.有關農獸藥“兩超一非”問題的展望

隨著農業現代化的步伐不斷加快，公眾對食品安全的關注度也在持續提升。在這一背景下，農獸藥殘留問題已然成為食品安全領域的重要議題。為確保公眾健康與食品質量，我國必須針對當前殘留限量標準中的不足，加快完善相關農獸藥限量標準。

首要任務應集中在尚未覆蓋的農獸藥限量標準上，特別針對高風險物質，要基于我國作物生長和畜禽飼養過程中的實際用藥情況，進行科學合理的限量值設定。這既需要深入研究不同農獸藥在作物和動物體內的代謝規律，也要考慮不同地域、不同氣候條件下的使用情況，以確保限量標準的實用性和準確性。在制定過程中，可以積極借鑒其他貿易國家的限量要求及檢測方法。針對我國農獸藥限量標準低于國外標準的情況，應進行深入分析，找出差距所在，并加強監管和控制措施。同時，對于國外已禁用而我國尚未有相關規定的農獸藥，應給予高度關注，進行風險分析，及時修訂禁用名錄和限量要求，確保我國食品安全標準的與時俱進。對于國內外共有的禁限用獸藥，我國應持續進行監測，確保這些獸藥的使用不會對食品質量安全造成威脅。此外，還應建立更加完善的管理體系，從源頭上控制農獸藥殘留問題，確保食品從農田到餐桌的全程安全。在修訂相關檢測標準時，應進一步明確量刑標準，確保標準科學、嚴格、可靠、合理并符合國際規范。這既為食品安全監管提供法律依據，也為打擊農獸藥殘留超標犯罪提供有力武器。

結語

目前，關于農獸藥“兩超一非”案件的殘留限量標準尚待進一步優化。盡管現行的法律法規體系已相對完備，然而，受限于傳統的檢測手段，眾多農獸藥的殘留限量標準更新步伐仍顯滯后，部分標準的設定過于寬松或難以有效檢測。為應對這一挑戰，建議引入超高效液相色譜串聯四極桿飛行時間質譜技術，以提升農獸藥殘留限量標準測定的靈敏度、精確度、速度和便捷性。此舉有助于構建更加科學、合理的農獸藥殘留限量標準體系，同時為農藥殘留管理提供更有力的技術支撐，有助于提升我國在國際農獸藥殘留標準制定中的話語權和影響力。此外，通過更精確地檢測農獸藥殘留，可以更有效地保障農產品質量和食品安全，維護公眾健康。推動超高效液相色譜串聯四極桿飛行時間質譜技術在農獸藥殘留檢測中的廣泛應用，也將是未來研究的重點。

基金項目

2024年度教學改革研究與教學建設項目（QN24002）;中央高校基本科研業務專項（LGZD202403）。

作者簡介

陳作棟（1991-），男，漢族，江蘇南京人，講師，博士。