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毛竹在化學(xué)熱磨機械漿生產(chǎn)中的應(yīng)用與探討

2025-07-02 00:00:00賈靈波李慶榮曹梅
中國造紙 2025年6期

摘 要: 本研究以毛竹為原料,系統(tǒng)探究其在化學(xué)熱磨機械漿 (CTMP) 生產(chǎn)中的工藝優(yōu)化及性能表現(xiàn)。通過調(diào)整NaOH用量和蒸煮壓力,分析毛竹CTMP的物理強度指標變化規(guī)律,并分析其對紙張機械強度影響。結(jié)果表明,毛竹原料結(jié)構(gòu)致密,軟化程度與NaOH用量呈顯著相關(guān)性:當NaOH用量為 10% 時,漿 料 性 能 最 優(yōu),紙 張 耐 破 指 數(shù)、耐 折 度 及 環(huán) 壓 指 數(shù) 分 別 達 1. 29 kPa·m2/g、4 次 和8. 96 N·m/g,較其他組提升顯著。此外,蒸煮壓力由 450 kPa 增至 600 kPa 雖能略微提升部分指標,但整體效果有限,表明NaOH用量是核心影響因素。

關(guān)鍵詞:毛竹;化學(xué)熱磨機械漿;物理強度

中圖分類號:TS743 文獻標識碼:A DOI:10. 11980/j. issn. 0254-508X. 2025. 06. 019

我國造紙工業(yè)發(fā)展迅速,但造紙用原料長期依賴進口。自禁廢令和限塑令實施以來,我國造紙工業(yè)纖維原料短缺的問題進一步加劇,纖維原料缺口增大,非木材纖維原料高得率制漿技術(shù)迎來新的發(fā)展機遇[1]。近年來,各造紙企業(yè)推行林漿紙一體化發(fā)展,同時國家大力提倡“以竹代塑”理念[2] 。國內(nèi)廢紙資源有限,且廢紙循環(huán)利用次數(shù)多,導(dǎo)致纖維質(zhì)量無法滿足以廢紙為主要原料的造紙企業(yè)的生產(chǎn)需求。在此背景下,充分利用非木材纖維資源對解決企業(yè)纖維原料短缺的問題具有重要意義[3]。

我國竹材資源十分豐富,目前已發(fā)現(xiàn)631種竹類植物,竹林總面積可達 750 多萬 hm2,約占世界總量的 30%[4-5],我國擁有豐富的竹資源,被譽為第二森林。竹材是一種優(yōu)良的纖維原料,可提取竹原纖維,是最早用于機制紙的纖維原料之一。竹材的纖維形態(tài)、化學(xué)成分介于針葉木和闊葉木之間,竹漿的品質(zhì)與木漿相當[6]。我國竹類品種大體分為 2 大類:一類為薄壁中小徑竹,是我國目前用量最多的制漿造紙竹種[7];另一類為厚壁大徑竹,主要為毛竹,約占全國竹林總面積的70%,總蓄積量達1.2億t,但因為毛竹結(jié)構(gòu)致密,藥液難浸透,存在蒸煮周期長、化學(xué)品消耗量大等問題,最終導(dǎo)致生產(chǎn)成本較高[8]。

化學(xué)熱磨機械漿 (CTMP) 生產(chǎn)工藝中,原料利用率高、投資少 (較化學(xué)法制漿)、生產(chǎn)成本低,生產(chǎn)中添加的化學(xué)品不含硫,廢水易于處理[9]。利用毛竹制備 CTMP 是毛竹開發(fā)利用的一個重要方向。本研究結(jié)合實際制漿工藝生產(chǎn)本色竹漿,對比不同軟化藥劑 (NaOH) 用量、蒸煮壓力對 CTMP 指標進行研究,探討毛竹 CTMP 在廢紙資源為主的造紙行業(yè)中的應(yīng)用實踐,以期替代部分國廢資源,提高經(jīng)濟效益。

1 實 驗

1. 1 實驗原料與試劑

毛竹 (新鮮砍伐未霉變) 產(chǎn)地浙江,取自國內(nèi)某造紙企業(yè)竹纖維漿線;NaOH (純度 99.9%) 購于浙江某化學(xué)品公司。

1. 2 生產(chǎn)工藝流程

本實驗生產(chǎn)線為自建年產(chǎn)10萬t毛竹化學(xué)熱磨機械漿 (CTMP) 中試生產(chǎn)線。根據(jù)毛竹特性采用主流CTMP生產(chǎn)工藝流程,竹片先進行備料篩選水洗,通過預(yù)汽蒸平衡原料水分,后經(jīng)螺旋擠壓撕裂,通過控制 NaOH 用量和橫管蒸煮壓力探索漿料最終工藝指標,具體生產(chǎn)工藝流程如圖1所示。

毛竹竹片經(jīng)過篩選,合格竹片經(jīng)過雙鼓水洗機洗滌,后經(jīng)雙螺旋濾水機脫水后,在 90 ℃左右條件下進行預(yù)汽蒸 40~60 min,汽蒸后的竹片經(jīng)螺旋擠壓撕裂,原料壓潰后比表面積增大。在擠壓撕裂過程中,原料中不利于漿料軟化反應(yīng)的部分有機低分子抽出物經(jīng)擠壓去除,減少了化學(xué)品的無效利用。壓潰后形成料塞,螺旋末端漿濃提高至 60%,出螺旋后迅速膨脹,增大藥液接觸面積,增強毛竹原料的吸 液 能 力 。 通 過 控 制 T 型 管 中 NaOH 用 量 (5%~20%) 和橫管蒸煮軟化的反應(yīng)條件 (蒸煮壓力 450~600 kPa),進行高溫高壓蒸煮軟化反應(yīng) (20 min),具體工藝條件如表 1 所示。橫管蒸煮軟化后的物料通過一道高濃磨漿 (漿濃 35%),磨后所得漿料在高濃反應(yīng)塔中利用殘留化學(xué)品繼續(xù)滯留反應(yīng) 2 h,漿料經(jīng)塔底稀釋,后經(jīng)中濃泵送螺旋壓榨機進行洗漿,洗后漿料再經(jīng)消潛,依次通過低濃磨漿,篩選濃縮后,制得毛竹 CTMP。

1. 3 紙張的抄造

按照GB/T 24324—2009,以毛竹為原料,采用標準紙頁成型器 (TD10-200,咸陽通達輕工設(shè)備有限公司) 抄造定量為140 g/m2的紙張。

1. 4 紙張性能檢測

按照 GB/T 24323—2009 對紙張的耐破度和耐折度進行測定;按照 GB/T 2679.8—2016 對紙張的環(huán)壓強度進行測定。

1. 5 漿料中化學(xué)組分含量的測定

漿料中綜纖維素含量參照 TAPPI T249 om-00進行測定。漿料中Klason木質(zhì)素含量參照TAPPI T222 om-02進行測定;酸溶木質(zhì)素含量參照 TAPPI T13 wd-74 進行測定,Klason木質(zhì)素與酸溶木質(zhì)素之和為總木質(zhì)素含量。

1. 6 纖維形態(tài)測定

取適量的 CTMP,參照 TAPPI T232 cm-01 采用纖維分析儀 (16000013,杭州輕通博科自動化技術(shù)有限公司) 測定其長度、寬度等纖維形態(tài)參數(shù)。

2 結(jié)果與討論

由生產(chǎn)實踐可知,毛竹CTMP物理指標強度與化學(xué)品用量直接相關(guān)。化學(xué)漿物理指標強度高,與CTMP 主要區(qū)別在于原料所受化學(xué)品作用程度的差異。化學(xué)漿通過脫除木質(zhì)素實現(xiàn)紙漿纖維柔順化,經(jīng)打漿工序的分絲帚化處理,纖維間結(jié)合強度顯著提升,從而優(yōu)化紙張的抗張強度、耐破度等關(guān)鍵物理性能指標。而CTMP制漿過程中保留木質(zhì)素,紙漿纖維必須先得到充分的軟化與潤脹,使纖維在磨漿過程中更好地進行分絲帚化,以達到更好的結(jié)合強度。

2. 1 預(yù)處理對毛竹CTMP紙張性能的影響

通過生產(chǎn)實踐將所得CTMP漿料進行抄紙,然后對紙張的物理指標性能進行檢測。圖 2(a)和圖 2(b)是在蒸煮壓力分別為450 和600 kPa條件下,NaOH用量對紙張物理性能的影響。對比圖 2(a)和圖 2(b)可知,在蒸煮壓力為 600 kPa 條件下,不同 NaOH 用量對紙張物理性能的影響與在蒸煮壓力為 450 kPa條件下所得結(jié)果的趨勢一致。在蒸煮壓力 450 kPa (圖 2(a))時,隨著NaOH用量的增加,紙張耐破指數(shù)、耐折度和環(huán)壓指數(shù)均呈先增大再降低的趨勢。在NaOH用量為 10% 時,紙張耐破指數(shù)、耐折度和環(huán)壓指數(shù)均達到 最 高,分 別 為 1.29 kPa·m2/g、4 次 和 8.96 N·m/g。當 NaOH 用量為 5% 時,毛竹原料結(jié)構(gòu)致密,化學(xué)藥品難以滲透,盡管經(jīng)過高溫高壓蒸煮,也無法充分軟化毛竹原料,木質(zhì)素、纖維素、半纖維素分離程度小;機械作用會損傷或切斷紙漿纖維,無法保證紙漿纖維較好的結(jié)合強度。逐步增加NaOH用量,毛竹原料中的木質(zhì)素、纖維素、半纖維素分離降解程度加劇,毛竹原料軟化效果增強,NaOH 用量增加至 10%時,紙張物理強度指標達到最大;但隨著NaOH用量的繼續(xù)增加,毛竹原料中木質(zhì)素、纖維素、半纖維素降解程度加劇,最終導(dǎo)致紙張的物理強度指標降低,化學(xué)品消耗量大,無法滿足造紙企業(yè)實際生產(chǎn)需求。

綜上可得,NaOH用量為10%時,紙張的物理強度指標最優(yōu)。

圖 3為在 NaOH 用量 10% 的條件下,蒸煮壓力對紙張物理性能的影響。由圖 3 可知,當蒸煮壓力為450 kPa 時,紙張的耐破指數(shù)、耐折度和環(huán)壓指數(shù)別為 1.29 kPa·m2/g、4 次及 8.96 N·m/g;當蒸煮壓力為600 kPa 時,紙張的耐破指數(shù)、耐折度和環(huán)壓指數(shù)分別 為 1.44 kPa·m2/g、5 次 及 8.80 N·m/g。由 此 表 明,通過提高蒸煮壓力,紙張物理指標有部分提高但并不明顯。原因在于毛竹原料進入橫管蒸煮的蒸煮壓力增大導(dǎo)致溫度提高,蒸煮軟化反應(yīng)的強度亦有所增加,毛竹原料中的木質(zhì)素、半纖維素和纖維素在加堿降解分離過程中,當NaOH用量達到10%時,已接近纖維解離所需的用堿量極限。此時若繼續(xù)增加NaOH并提高蒸煮壓力,對原料的軟化作用提升有限,因此對紙漿纖維物理強度指標的改善效果不再顯著。

2. 2 預(yù)處理對漿料化學(xué)組分和纖維形態(tài)的影響

表 2 為預(yù)處理條件對漿料化學(xué)組分的影響。由表 2 可知,隨著 NaOH 用量的增加,CTMP 漿中木質(zhì)素含量降低,這是由于NaOH能使木質(zhì)素和纖維素之間的酯鍵斷裂,提高木質(zhì)素的去除率[10]。NaOH 用量為 10% 時,木質(zhì)素含量下降幅度最大。此后,繼續(xù)增加 NaOH 用量,木質(zhì)素含量下降不明顯。相應(yīng)地,綜纖維素含量隨NaOH用量的增加而增加。蒸煮壓力和溫度增加,導(dǎo)致木質(zhì)素含量進一步下降,綜纖維素含量增加,但是增加幅度不大。因此,當NaOH用量為 10% 時,紙張物理指標性能相對最好。這是因為CTMP屬于高得率漿,制漿過程中保留了毛竹原料中的大部分木質(zhì)素,使紙漿纖維比較挺硬,成紙時紙張不透明度大、松厚度高、形穩(wěn)性好,同時還可降低生產(chǎn)成本。

纖維形態(tài)是衡量造紙原料是否適用抄紙的重要指標,包括纖維長度、纖維寬度、長寬比等指標。表3為8組CTMP的纖維形態(tài)分析。由表3可知,8組CTMP的纖維長度最大值為1.84 mm,最小值為1.61 mm,寬度相差不大,分布在20.81~22.56 μm;毛竹纖維長寬比均高于木材纖維 (針葉木、闊葉木的纖維長寬比分別約為 60~80和 30~65)[2]。由此說明,增加 NaOH 用量,可以顯著增強毛竹竹片原料結(jié)構(gòu)的軟化和膨脹效應(yīng),弱化竹片纖維間結(jié)合力,在后續(xù)機械磨漿過程中更易實現(xiàn)纖維分離,減少磨漿對竹片纖維形態(tài)的損傷和切斷,維持纖維形態(tài)的完整性,最終使紙漿保持較高的纖維平均長度和細小組分,減少了紙漿纖維卷曲和扭結(jié)現(xiàn)象[11]。此外,蒸煮壓力和蒸煮溫度的增加,加速了纖維的分離,導(dǎo)致纖維長寬比減小。

長寬比大的纖維有利于提高紙張強度,這是因為纖維分布細密,使纖維之間相互交織的次數(shù)增多,進而增強紙張強度。另外,CTMP是集化學(xué)處理、熱處理和機械磨漿三者為一體的制漿方法。經(jīng)過汽蒸的竹材除利用化學(xué)藥品進行短時間的浸漬外,還需要再進行熱處理,使竹材得以軟化,軟化后的竹材能分離出較多完整的纖維,也有利于提高紙張強度。

3 結(jié) 論

3. 1 在以毛竹為原料生產(chǎn)化學(xué)熱磨機械漿 (CTMP)工藝中,原料的軟化程度與NaOH用量直接相關(guān),當NaOH強度指標最優(yōu)用量為10:%耐破指數(shù)為時,原料軟化程度最佳1. 29 kPa·m,紙張物理2/g,耐折度為4次,環(huán)壓指數(shù)為8. 96 N·m/g。

3. 2 在最佳 NaOH 用量 (10%) 下,通過調(diào)整橫管蒸煮壓力,發(fā)現(xiàn)蒸煮壓力與溫度的提高,對原料的軟化反應(yīng)強度有一定效果,但對提高毛竹CTMP的紙張物理強度指標無顯著變化。

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(責(zé)任編輯:呂子露)

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