綿革薛的化學成分研究
2025-09-02 00:00:00劉偉于金倩董紅敬王曉
山東科學 2025年4期
中圖分類號：P41 文獻標志碼：A 文章編號：1002-4026（2025）04-0008-06
Abstract：The chemical compositions of Dioscorea spongiosa were investigated using macroporous resin，MCl column chromatography，gel column chromatographyandpreparativeliquidchromatography.Thestructures of theisolated compounds were identified by 1H -NMR， 13C -NMR，ESl-MS. Ten compounds were isolated from Dioscorea spongiosa， which were identified as three aromatic compounds： diosniponol C（1），3，5-dihydroxy-4， 4′ -dimethoxybibenzyl（9）， P. -hydroxyphenyl butanone（10）；two saponinanalogues：methylprotodioscin（2），protogracilin（6）；three diarylheptanoids：（3R，5R）-3，5-dihydroxy-1，7-bis-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-heptane 3-O ?β -D-glucopyranoside（3）， （3R，5R）-3，5-dihydroxy-1，7-bis（4-hydroxyphenyl） heptane 3-O- ?β -D-glucopyranoside （4），（3R，5R）-3，5-dihydroxy-1-（4- hydroxy-3-methoxyphenyl）-7-（4-hydroxyphenyl） heptane 3-β. -D-glucopyranoside（5）；one alkaloid：cyclo（l-Pro-l-Leu）（7）； one sterols： β. -sitosterol（8），of which compounds（3～5），（7），（9） were isolated from Dioscorea spongiosa for the first time. In this study，the chemical constituents of 70% ethanol extract of Dioscorea spongiosa were systematically isolated， which enrichedthechemicalcompositionand laidthe foundation forthecomprehensivedevelopmentof Dioscorea spongiosa.
Key words σ：σ Dioscorea spongiosa；chemical constituents；structural identification
綿草蘚是薯科植物綿草蘚 Dioscorea spongiosa J.Q.Xi，M.Mizuno et W.L. Zhao 或福州薯 Dioscoreafutschauensis Uline ex R.Kunth 的干燥根莖[1]，綿草又名竹木、白菝葜，最早收錄于《神農本草經》，名為，列為中品，后在《名醫別錄》《雷公炮炙論》和《本草綱目》中均有記載[2。其味辛、微苦、氣平、性微溫，具有利濕去濁、祛風除痹之功效，主產于浙江、福建、安徽、江西、湖南、云南等地[3]。綿草蘚主要含有皂苷類、二芳基庚烷類等成分[47]，且藥理研究表明綿蘚具有抗炎鎮痛、抗腫瘤、抗動脈粥樣硬化、調血脂、抗氧化、抑菌等作用[8-11]。
近年來，綿草蘚因其“利濕去濁，祛風除痹”的功效在痛風的治療中廣泛應用，多個痛風藥物方劑中均含有綿革蘚，為臨床治療痛風處方使用頻次位列第二的中藥。痛風是單鈉尿酸鹽沉積引發的炎癥和組織損傷而致嘌呤代謝紊亂及（或）尿酸排泄減少的代謝性風濕病，已成為繼高血壓、高血糖、高血脂之后的另一種重要的健康危險因素。近年來，人們不健康的生活習慣及飲食規律，是痛風發病率呈逐年增長及低齡化的主要原因。目前，痛風常用的治療藥物包括別嘌呤醇、非布司他、苯溴馬隆等，但長期使用會導致肝腎毒性，中草藥因其安全性和低毒副作用而備受人們的青睞，因此對綿草蘚進行化學成分分離研究，為研發高效低毒的抗痛風藥物提供藥效物質基礎。
本實驗對綿草 70% 乙醇提取物進行了研究，分離鑒定出10個單體化合物，3個芳香族化合物（1）、（9）、（10）;2個皂苷類化合物（2）、（6）;3個二芳基庚烷類化合物（3）、（4）、（5）;1個生物堿類化合物（7）；1個甾醇類化合物（8）。其中化合物（3～5）、（7）、（9）為首次從綿草中分離得到。
1儀器與材料
1.1 實驗儀器
Bruker Avance DRX-6O0 型超導核磁共振儀、Bruker Avance DRX-400 型超導核磁共振儀、Impact Ⅱ飛行時間質譜儀（德國 Bruker 公司）;ACQUITY H-Class型超高效液相色譜儀（美國Waters 公司）;中壓制備液相CHEEETAHPurification System（MP100）（天津博納艾杰爾科技有限公司）;半制備色譜儀LC-20AR（日本島津公司）;旋光儀JK SGW-2（上海精密儀器儀表有限公司）;YMC-Pack ODS-A 色譜柱（日本 YMC 公司）;D101大孔樹脂（上海源葉生物科技有限公司）;MCI小孔吸附樹脂（日本三菱化學）;凝膠 Sephadex LH-20（上海源葉生物科技有限公司）;超純水 Mili-～Q系統（德國默克密理博有限公司）。其他試劑均為分析純，采購于天津市富宇精細化工有限公司。
1.2 實驗材料
綿草薛飲片于2022年購買自山東百味堂中藥飲片有限公司，經山東中醫藥大學李佳教授鑒定為薯科植物綿草蘚 Dioscorea spongiosa J.Q.Xi，M.Mizuno et W.L. Zhao 的干燥塊根。
2 方法與結果
2.1 方法
綿草蘚 5kg，70% 乙醇-水回流提取3次，時間分別為 2h，2h，1h 過濾，抽濾，合并濾液并減壓濃縮得綿蕈 70% 乙醇-水部位總浸膏。將醇提物浸膏（ 500g ）混懸于水中，用D101大孔樹脂柱色譜進行分段，分別使用水、 20% 乙醇-水 .40% 乙醇-水、 60% 乙醇 
水、 80% 乙醇 - 水 95% 乙醇洗脫，減壓回收溶劑后得到各部位，取約 40% 乙醇 
水部位浸膏（ （50g） ），利用MCI中壓制備色譜進行梯度洗脫（甲醇水），每 500mL 洗脫液為一餾分，用 HPLC 對各餾分進行檢測，合并并濃縮成分相似的餾分，共得到7個餾分（Fr.1-7）。
取Fr.1（約 400mg ）經凝膠柱色譜進行分離，洗脫劑為甲醇，每 8mL 洗脫液為一個組分，每個組分采用HPLC 進行檢測，合并相似洗脫液為一餾分，共得到4段（Fr.1-1～4）。Fr.1-3（ 20mg. ）通過半制備高效液相色譜進行分離純化，流動相為乙腈 .0.1% 甲酸水（體積比為 40：60 ），檢測波長為 210nm ，得到化合物 1（1.1mg） 和化合物 2（5.2mg） ）。
取Fr.2（約 180mg ）經凝膠柱色譜進行分離，洗脫劑為甲醇，每 8mL 洗脫液為一個組分，每個組分采用HPLC 進行檢測，合并相似洗脫液為一餾分，共得到3段（Fr.2-1～3）。 Fr.2?1 鑒定為化合物3（ 6.3mg ）;Fr.2-2（ 30mg ）通過半制備高效液相色譜（島津）進行分離純化，流動相為乙腈- .0.1% 甲酸水（體積比為 30：70 ），檢測波長為 210nm ，得到化合物4 ?（13.0mg） ）;Fr.2-3通過半制備高效液相色譜進行分離純化，流動相為乙腈- .0.1% 甲酸水（體積比為35：65），檢測波長為 210nm ，得到化合物 5（3.5mg） 0
取 Fr.3 （約 
）通過半制備高效液相色譜進行分離純化，流動相為乙腈- .0.1% 甲酸水（體積比為 30：70? ，檢測波長為 210nm ，得到2段（Fr.3-1～2）。Fr.3-1（ 50mg ）通過半制備高效液相色譜進行分離純化，流動相為乙腈 .0.1% 甲酸水（體積比為 
），檢測波長為 210nm ，得到化合物 6（14.4mg） 。
取Fr.4（約 650mg ）通過半制備高效液相色譜進行分離純化，流動相為乙腈 .0.1% 甲酸水（體積比為45：55 ），檢測波長為 210nm ，得到3段（Fr.4-1～3）。Fr.4-3鑒定為化合物7 （17.2mg） ）;Fr.4-1（ 30mg 通過半制備高效液相色譜進行分離純化，流動相為乙腈 .0.1% 甲酸水（體積比為 
），檢測波長為 210nm ，得到化合物 
）、化合物9 （5.0mg） ）;Fr.4-2（ 50mg ）通過半制備高效液相色譜進行分離純化，流動相為乙腈.0.1% 甲酸水（體積比為 70：30? ），檢測波長為 210nm ，得到化合物 10（10.3mg） 。
2.2 結果
化合物（1）：diosniponolC，透明油狀物;ESI-MS， m/z275.1[M+H]°+1I 1H -NMR（DMSO- ?d6 ， 600MHz ）δ：
3.27（1H，m，H-8a），3.40（1H，m，H-8b），5.69（1H，dd， J=11.8，3.4Hz ，H-7），6.31（1H，s，H-12），
6.39（1H，s，H-10），7.27（1H，m，H-4），7.42（2H，m，H-3，5），7.51（2H，m，H-2，6），11.06（1H，s，
14-C00H） ; 13 C-NMR（DMSO- ?d6 ， 150MHz ）δ：169.7（14-C00H），139.1（C-1），126.9（C-2），129.0（C-3），
129.0 （C-4），129.1 （C-5），126.1 （C-6），80.1 （C-7），34.4（C-8），142.6 （C-9），107.4 （C-10），163.9（C-11），
101.5（C-12），165.1（C-13），100.8（C-14）。波譜數據與文獻[12]對照，該化合物為diosniponol C。
化合物（2）：甲基原薯皂苷，白色粉末;ESI-MS， 
。 1H -NMR（Pyridine- ?ds ，400 MHz）δ： 0.79（3H，s，H-18），0.98（3H，d， J=6.6Hz ，H-27），1.02（3H，s，H-19），1.17（3H，d， J=7.0Hz ，H-21），1.62（3H，d， J=6.0Hz ， 4′ -0- α -L-Rha-H- 6′′′ ），1.75（3H，d， J=6.0Hz ， 2′ -0- ??α -L-Rha-H- 6′′ ），3.25（ 3H ，s， 22-OCH3 ），4.82（1H，d， J=7.0Hz ，26-0 ??β -D-Glc-H- .1′′′ ），4.84（1H，d， J=8.0Hz ，3-0 ??β -D-Glc-H-1'），5.30 （1 H，d， J=4.9Hz ，H-6），5.86 （ 1H ，s， 4′ -0- ?α -L-Rha-H- 1′′′ ），6.40 （ 1H ，brs， 2′ -0- α -L-Rha-H-1\"） ; 13C -NMR（Pyridine- ds ， 100MHz ） δ ： 37.2（C-1） ，30.1（C-2），80.1（C-3），38.8（C-4），140.2（C-5），120.4（C-6），32.9 （C-7），32.5 （C-8），51.0 （C-9），37.1（C-10），21.9（C-11），40.1 （C-12），40.2（C-13），56.4（C-14），32.6（C-15），81.3（C-16），63.3（C-17），16.9（C-18），19.5 （C-19），40.6 （C-20），16.4（C-21），
112.4（C-22），47.4（ 22-OCH3 ），31.5（C-23），28.2（C-24），33.2（C-25），75.0（C-26），17.5（C-27），100.1（3-O-β -D-Glc-C-1'），78.4（3-0- ??β -D-Glc-C- ?2′ ），76.8（3-0 ?β -D-Glc-C- 3′ ），77.7 （3-0 β -D-Glc-C- .4′ ），77.5（3-0-β-D-Glc-C- ?5′ ），62.6（3-0 ??β -D-Glc-C- ?6′ ），101.8 （ 2′ -0- α -L-Rha-C- 1′′ ），72.5 （ 2′ -0- α -L-Rha-C- 2′′ ），72.9 （ 2′ -0-α -L-Rha-C- 3′′ ），72.3（ 2′ -0- α -L-Rha-C- .4′′ ），70.2（ 2′ -0- ??α -L-Rha-C- .5′′ ），18.4（ 2′ -0- α -L-Rha-C- ?6′′ ），102.7（ 4′ -0- α -L-Rha-C- 1′′′ ），72.3（ 4′ -0- α -L-Rha-C- 2′′′ ），72.6 （ 4′ -0- α -L-Rha-C- 3′′′ ），73.7 （ 4′ -0- ??α -L-Rha-C- 4′′′ ），71.8 （ 4′ -0 ?α -L-Rha-C- ?5′′′ ），18.3（ 4′ -0- α -L-Rha-C- ?6′′′ ），104.8 （26-0 ??β -D-Glc-C- ?1′′′ ），75.3（26-0 ?β -D-Glc-C-2′′′′ ），78.6（26-0 ??β -D-Glc-C- 3′′′′ ），71.7（26-0 ?β -D-Glc-C- .4′′′′ ），78.8（26-O-β-D-Glc-C- .5′′′′ ），62.6（26-0-β-D-Glc-C-6′′′′ ）。波譜數據與文獻[13]對照，該化合物為甲基原薯皂苷。
化合物（3）：（3R，5R）-3，5-dihydroxy-1，7-bis-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-heptane 3-0-β -D-glucopyranoside，白色粉末;ESI-MS， m/z539.2[M+H]+ 。 1H -NMR（Pyridine ?d5 ， 600MHz ）δ：1.93（5H，overlapped，H-2b，H2 -6， H2 -4），2.17（1H，m，H-2a），2.87（2H，m， H2 -1），3.07（2H，m， H2 -7），3.70/3.73 （6H，s，OMe ×2 ），4.08（3H，overlapped，H-Glc-2，4，5），4.25（2H，overlapped，H-Glc-3，6b），4.52（1H，m，H-3），4.61（1H，m，H-5），4.68 （1H，d， J=10.8Hz ，Glc-6a），5.02（1H，d， J=7.7Hz ，Glc-1），6.89（2H，d， J=8.0Hz ，H ?6′ ，6′′ ），6.99/6.94 （2H，s， H-2′，2′′. ），7.15（2H，d， J=8.0Hz ，H-5'，H- .5′′ ） 13C -NMR（Pyridine- ?ds ， 150MHz ）8： 31.4（C-1），39.3 （C-2）， 76.7（C-3）， 44.6（C-4），66.5（C-5），41.1（C-6），32.4 （C-7），134.1（C-1'），112.8（C-2′，2′′），148.3（C-3′，3′′），145.9（C-4′，4′′），116.3（C-5′，5′′），121.2（C-6′），135.6（C-3′，12′′），145.3（C-3′，3′′）. C 1′′ ），121.3（C- ?6′′ ），104.6（Glc-1）， 75.2（Glc-2）， 78.6（Glc-3），72.4（Glc-4）， 77.9（Glc-5）， 63.3（Glc-6）， 55.7 （ C-3′/3′′ -OMe）。波譜數據與文獻[14]對照，該化合物為 （3R，5R）-3，5 -dihydroxy- 1，7 -bis-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-heptane3-0 ??β -D-glucopyranoside。
化合物（4） ：（3R，5R）-3，5-dihydroxy-1，7-bis（4-hydroxyphenyl） heptane 3-O- β -D-glucopyranoside，黑色粉末;ESI-MS，m/z 463.2[M+H]+。H-NMR（Pyridine- ?ds ，600 MHz）δ：3.03（2H，m，H-1），2.01（6H，overlapped， H2 -2， H2 -4， H2 -6），4.56（1H，m，H-3），4.50（1H，m，H-5），2.85（1H，m，H-7），7.20（8H，overlapped， H-2′，3′，5′，6′，2′′，3′′，5′′，6′′） ，4.99（1H，d， J=7.5Hz ，Glc-1），4.06（3H，overlapped，Glc-2，4，5），4.25（2H，overlapped，Glc-3，6b），4.66（1H，d， J=9.6Hz ，Glc-6a） ; 13C -NMR（Pyridine- ?d5 ， 150MHz ） δ： 30.9（C-1），39.2（C-2），76.6（C-3），44.2（C-4）， 66.4（C-5），41.0（C-6），31.9（C-7），134.8（C-1'），133.7（C-1\"），156.7（C.4′，4′′），129.8（C.2′，6′），129.7（C.2′′，6′′），116.0（C.3′，5′，3′′，5′′），104.4（Glom）-1.7（H.17）， -1），75.2（Glc-2），78.5（Glc-3），72.4（Glc-4），77.9（Glc-5），63.3（Glc-6）。波譜數據與文獻[14]對照，該化合物為 （3R，5R）=3，5- （dihydroxy-1，7-bis（4-hydroxyphenyl） heptane 3-O ??β -D-glucopyranoside。
化合物（5）：（3R，5R）-3，5-dihydroxy-1-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-7-（4-hydroxyphenyl）heptane 3-β -D-glucopyranoside，黃色粉末;ESI-MS， m/z509.2[M+H]+ 。 1H -NMR（Pyridine- ?d5 ， 600MHz ） δ： 1.93（6H，overlapped， H2-2，H2-4，H2-6 ），2.84（2H，m， H2 -7），3.06 （2H，m， H2 -1），3.73（3H，s， 3′ -OMe），4.07（3H，overlapped，Glc-2，4，5），4.26（2H，overlapped，Glc-3，6b），4.52（1H，m，H-3），4.58（1H，m，H-5），4.67（1H，d， J=10.8Hz ，Glc-6a）， 5.00 （1H，d， J=7.6Hz ， Glc-1），6.90（1H，d， J=8.4Hz ， H-6′ ），6.94 （1H，s，
），7.11（2H，d， J=8.9Hz ， H-3′′ ，H ?5′′ ），7.16（1H，d， J=8.1Hz ， 
），7.22（2H，d， J=8.1Hz ，（2 H-2′′，6′′） ； 13C -NMR（Pyridine- d5 ， 150MHz ） δ： 31.0（C-1）， 39.2（C-2），76.6（C-3）， 44.9（C-4），66.5（C-5），41.1（C-6），32.4（C-7），134.4（C-1'），112.8（C-2'），148.3（C- 3′ ），145.9（C-4'），116.2（C-5'），121.3（C-6'），133.4（ C- 1′′ ），129.7（C-2\"，6\"）， 116.0（C-3′′，5′′） ，156.7（C- 4′′ ），104.4（Glc-1），75.2（Glc-2），78.5（Glc-3），72.4（Glc-4），77.9（Glc-5），63.3（Glc-6），55.7（ 3′ -OMe）。波譜數據與文獻[14]對照，該化合物為 （3R，5R）-3 ，5-dihydroxy-1-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl） -7-（4-hydroxyphenyl） heptane 3-O ??β -D-glucopyranoside。
化合物（6）：原纖細薯皂苷，白色粉末;ESI-MS， m/z 1 065.2[M+H]+ 。 1H -NMR（Pyridine- ?d5 ， 400MHz ）
δ：0.87（3H，s，H-18），0.98（3H，d， J=6.6Hz ，H-27），1.05（3H，s，H-19），1.32（3H，d， J=6.8Hz ，H-21），1.75 （3H，d ， J=6.4Hz ， 2′ -0- α∝ -L-Rha-H- ?6′′ ），5.30 （1H，d， J=4.9Hz ，H-6），4.84 （1H，d， J=7.6Hz ，26-0- ?β D-Glc-H- 
），4.94（1H，d， J=9.0Hz，3′ -0 ?β -D-Glc-H- 1′′′ ），5.10（1H，d，J =7.6 Hz，3-O-β-D-Glc-H- ?1′ ），6.39（1 H，brs， 2′ -0 ?α -L-Rha-H- 1′′ ）； 13C -NMR（Pyridine ?d5 ， 100MHz ） δ： 37.2（C-1），30.1（C-2），77.6（C-3），38.2（C-4），140.2（C-5），120.4（C-6），32.9（C-7），31.5 （C-8），51.0（C-9），37.1（C-10），21.9（C-11），39.9 （C-12），40.2（C-13），56.4 （C-14），32.6 （C-15），81.3 （C-16），64.3 （C-17），16.9（C-18），19.5（C-19），40.6（C-20），16.4（C-21），110.4（C-22），37.6（C-23），28.2（C-24），33.2（C-25），75.0 （C-26），17.5（C-27），100.1（3-O-β-D-Glc-C-1'），78.4（3-O-β-D-Glc-C- 2′ ），89.3（3-0- β -D-Glc-C- .3′ ），69.4（3-0-β-D-Glc-C- .4′ ）， 77.5 （3-0 B -D-Glc-C- ?5′ ），62.2 （3-0 ?β -D-Glc-C- 6′ ），101.8（ 2′ -0- α -L-Rha-C- ?1′′ ），71.5（ 2′ -0-α -L-Rha-C- ?2′′ ），72.9 （ 2′ -0- α -L-Rha-C- 3′′ ），71.3（ 2′ -0- α -L-Rha-C- ?4′′ ），72.2 （ 2′ -0- α -L-Rha-C- 5′′ ），18.7（ 2′ -0-α -L-Rha-C- ?6′′ ），102.7 （ 3′ -0 ??β -D-Glc-C- 1′′′ ）， 72.3 （ 3′ -0 ??β -D-Glc-C- ?2′′′ ），73.6 （ 3′ -0 ??β -D-Glc-C- 3′′′ ），74.7 （ 3′ -0-β -D-Glc-C- 4′′′ ），72.8 （ 3′ -0 ?β -D-Glc-C- ?5′′′ ），62.7（ 3′ -0 ??β -D-Glc-C- ??6\"Ω ），104.8（26-0 ??β -D-Glc-C- 1′′′′ ），75.3 （26-0-β -D-Glc-C- 2′′′′ ），78.6 （26-O-β-D-Glc-C- 3′′′′ ），71.7 （26-0 ?β? -D-Glc-C- ?4′′′′ ），78.8（26-0 ?β? -D-Glc-C- 5′′′′ ） ，63.6（26-0-β-D-Glc-C- ?6′′′′ ）。波譜數據與文獻[15]對照，該化合物為原纖細薯皂苷。
化合物（7）：cyclo（l-Pro-l-Leu），黑色油狀物;ESI-MS，m/z 211.2[ ∣M+H∣+ 。 1H -NMR（Pyridine- d5 ，600MHz）δ： 0.79（3H，d， J=6.0Hz ，Me-12），1.20（3H，d， J=6.0Hz ，Me-13），1.72（1H，m，H-4b），2.08（2H，m，H-5），2.17（1H，m，H-4a），2.23（1H，m， 
，H-11），2.39（1H，m， H2 -10），3.42（1H，m，H-3b），3.53（1H，m，H-3a），4.16（1H，m，H-9），4.17（1H，t， J=8.0Hz ，H-6）; 13C -NMR（Pyridine ?d5 ，150 MHz）δ： 170.8（C-1）， 45.3（C-3），23.0（C-4），28.2（C-5）， 59.2（C-6），166.8（C-7），53.6（C-9），38.8（C-10），24.8（C-11），21.6（C-12），22.5（C-13）。波譜數據與文獻[16]對照，該化合物為cyclo（1-Pro-l-Leu）。
化合物（8）： β -谷甾醇，白色粉末;ESI-MS， m/z415.4[M+H]+ 。 1H -NMR（ CDCl3 ， 600MHz ）δ：0.69（3H，s，H-19），0.81（3H，d， J=6.8Hz ，H-27），0.83（3H，d， J=6.8Hz ，H-26），0.85（3H，t， J=7.2Hz ，H-29），0.92（3H，d， J=7.5Hz ，H-21），1.01（3H，s，H-18），3.54（1H，dd， J=10.0 ， 5.2Hz ，H-3），5.36（1H，dd， J=6.4，2.0Hz ，H-6）； 13C -NMR （ CDCl3 ， 150MHz ） δ： 36.3（C-1），31.7（C-2），71.8（C-3），42.3 （C-4），140.8 （C-5），121.7 （C-6），31.9 （C-7），31.9 （C-8），50.2（C-9），36.2（C-10），21.1 （C-11），39.8 （C-12），42.3（C-13），56.8 （C-14），24.3（C-15），28.3（C-16），56.1（C-17），12.0 （C-18），19.8（C-19），36.2（C-20），19.1（C-21），34.0（C-22），26.1 （C-23），45.9（C-24），29.2（C-25），18.8 （C-26），19.4（C-27），23.1（C-28），11.9（C-29）。波譜數據與文獻[17對照，該化合物為 β 谷甾醇。
化合物（9）：3，5-dihydroxy-4， 4′ -dimethoxybibenzyl，白色粉末；ESI-MS， m/z 275.1[M+H]o+1 H-NMR（Pyridine- d5 ， 600MHz ）δ： 2.81 （2H，m， H2 -a），2.86（2H，m， H2 -b），3.58（3H，s， 4-OCH3 ），3.92 （3H，s，H- 4′ OCH3 ），6.74（2H，s，H-2，6），7.09（2H，dd， J=8.0，2.3Hz ， H-2′，3′ ），7.15（2H，dd， J=7.6，3.4Hz ，
； 13C -NMR（Pyridine- ?d5 ， 150MHz ） δ ： 138.2（C-1），108.4 （C-2）， 151.9（C-3），134.1（C-4），149.9（C-5），108.4（C-6），135.6（C-1），131.3（C- 2′ ），113.9（C- 3′ ），159.9（C-4'），113.6（C-5'），131.3（C-6'），40.1（C-a），38.0（C-b），60.0（ C?4-OCH3 ），54.8（ C?4′?OCH3 ）。波譜數據與文獻[18]對照，該化合物為3，5-dihydroxy-4，4′ -dimethoxybibenzyl。
化合物（10）：覆盆子酮，白色粉末;ESI-MS， m/z177.1[M+H]+ 。 1H -NMR（Pyridine- ?d5 ，600 MHz） δ：2.00（3H，s， 1-CH3 ），2.65（2H，t， J=7.5Hz ，H-4），2.87（2H，t， J=7.5Hz ，H-3），7.12（2H，d， J=7.9Hz ，H-3′，5′） ） ，7.19（2H，d，J=7.9Hz，H-2′，6′） ； 13C -NMR（Pyridine- ?ds 150MHz ） δ：29.1（C-1），207.2（C-2），45.3（C-3），29.5（C-4），131.8（C-1'），129.6（ C-2′ ， 6′ ），116.1（C-3'， 5′ ）， 157.0（C-4′） 。波譜數據與文獻[19]對照，該化合物為覆盆子酮。
3 討論與結論
皂苷類和二芳基庚烷類化合物為綿革的主要藥效活性成分，通過本研究對綿革蘚藥材化學成分進行了深人研究，分離鑒定了10個化合物，包括芳香族類、皂苷類、二芳基庚烷類、生物堿類、甾醇類化合物，其中（3R，5R） -3，5-dihydroxy-1，7-bis-（4-hydroxy-3-methoxyphenyl） -heptane 3-O β -D-glucopyranoside （3R，5R）-3，5- （2dihydroxy-1，7-bis（4-hydroxyphenyl） heptane 3-O β -D-glucopyranoside 、 （3R，5R）-3，5 -dihydroxy-1-（ 4-hydroxy-3-methoxyphenyl）-7-（4-hydroxyphenyl） heptane-3-β-D-glucopyranoside、cyclo （1-Pro-1-Leu）、3，5-dihydroxy-4， 4′ 1dimethoxybibenzy等5個化合物為首次從綿草中分離得到。基于綿草在痛風疾病的臨床用途，通過本研究豐富了綿革蘚的化學成分庫，為深人探究其抗痛風藥效物質基礎提供可靠的化合物基礎。基于此發掘更多具有治療痛風疾病的活性成分，為痛風患者提供更好的治療選擇。
參考文獻：
[1]劉嘉，趙慶年，曾明月，等.草蘚的本草考證及現代研究[J]．中醫藥信息，2016，33（1）：120-123.D0I：10.19656/j.cnki1002-2406.2016.01.040.
[2]晁利平，劉艷霞，瞿璐，等.綿革蘚的化學成分及藥理作用研究進展[J].藥物評價研究，2015，38（3）：325-330.DOI：10.7501/j.issn.1674-6376.2015.03.021.
[3]王珍強，于金倩，楊文翠，等.革的化學成分及生物活性研究進展[J]．中藥材，2023，46（6）：1570-1578.DOI：10.13863/j.issn1001-4454.2023.06.042.
[4]鄧旭坤，余惠凡，劉釗，等.綿草蘚化學成分研究（I）[J].中南民族大學學報（自然科學版），2017，36（2）：53-55.DOI：10.3969/j.issn.1672-4321.2017.02.013.
[5]鄧旭坤，余惠凡，劉釗，等.綿草蘚化學成分研究（ⅡI）［J]．中南民族大學學報（自然科學版），2019，38（3）：411-414.DOI：10.12130/znmdzk.20190317.
[6]史文中，晁利平，阮靜雅，等.綿草蘚根莖中黃酮類成分的分離與鑒定［J]．沈陽藥科大學學報，2017，34（2）：124-130.DOI：10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2017.02.005.
[7]王顯菲，林榮鋒，鐘旋，等.UPLC-Q-Exactive Orbitrap-MS 法分析綿革蘚的化學成分[J].中藥新藥與臨床藥理，2022，33（5）： 688-699. D01： 10.19378/j.issn.1003-9783.2022.05.016.
[8]崔家祥，王洪海.論草蘚利尿縮尿功效之爭[J]．中國中醫基礎醫學雜志，2023，29（5）：804-807.DOI：10.19945/j.cnki.issn.1006-3250.2023.05.026.
[9]李順達，黃梓越．中醫藥治療痛風性關節炎的研究進展[J]．臨床誤診誤治，2024，37（1）：130-136.DOI：10.3969/j.isn.1002-3429.2024.01.024.
[10]金玉婷，陳玥穎，薛鸞．草抗痛風作用機制研究進展[J]．河南中醫，2024，44（3）：468-473.DOI：10.16367/j.isn.1003-5028.2024.03.0088.
[11]劉玉嫣，汪丹丹，王昕，等.草蘚總皂苷調控AMPK/SREBP-1c/ACC信號通路改善小鼠非酒精性脂肪性肝炎[J].中國實驗方劑學雜志，2024，30（8）：41-48.DOI：10.13422/j.cnki.syfjx.20231419.
[12]WOO K W，KWONO W，KIM SY，etal.Phenolicderivatives from therhizomesofDioscorea nipponicaand theiranti-neuroinflammatoryandneuroprotectiveactivitiesJ].JouralofEthnopharmacology，2014，155（2）：1164-1170.DO：10.1016/j.jep.2014.06.043.
[13]阮靜雅，劉艷霞，晁利平，等.綿草蘚中甾體類成分的分離與鑒定ⅡI[J].沈陽藥科大學學報，2016，33（6）：438-443.DOI：10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2016.06.004.
（下轉第38頁）
