《普通高中化學課程標準(2017年版2020年修訂)》中化學科學與實驗探究的學業(yè)要求中提到:能根據(jù)物質(zhì)性質(zhì)的差異選擇物質(zhì)分離的實驗方法;能根據(jù)物質(zhì)的特征反應和干擾因素選取適當?shù)臋z驗試劑.干擾問題的本質(zhì)是“化學反應的復雜性”與“實驗結(jié)論的確定性\"之間的矛盾.化學反應往往涉及多種物質(zhì)和復雜的反應機制,而實驗結(jié)論卻需要明確、準確,這就要求學生在實驗設計和分析中能夠識別并排除潛在的干擾因素.干擾類問題的解題難點是要求考生在短暫的時間內(nèi)判斷出體系內(nèi)是否存在干擾并設計出排除方案.這要求學生具備嚴謹?shù)倪壿嬎季S和靈活的實驗設計能力.本文以經(jīng)典試題為案例,解析干擾的成因及應對策略,只要大家能帶著排除干擾的證據(jù)意識主動思考,就能在復雜體系分析中找到解題思路.
1高一、高二初識干擾一補鐵劑中鐵元素的檢驗
在魯科版化學教材必修第一冊必做實驗“補鐵劑中鐵元素價態(tài)的檢驗”中,補鐵劑的變質(zhì)情況需通過Fe2+/Fe3+ 的檢驗判斷.初學時易忽略微粒間的相互干擾,需通過實驗認識到干擾的存在,并初步學習利用特征檢驗和對比實驗的方法排除干擾(如表1).初步認識:物質(zhì)檢驗(表象) $$ 干擾識別(質(zhì)疑) $$ 干擾排除(方案設計)的思維流程.
表1

2高三復習總結(jié)干擾一干擾類問題的思路方法
從高一、高二的初步認知到高三的系統(tǒng)分析,干擾問題的解決需要從單一案例延伸至復雜體系.這就要求高三實驗復習必須打破“就題論題\"的局限,建立具有相對普遍性的解決干擾類問題的思路和方法,從而系統(tǒng)化地應對復雜體系中的問題分析.“干擾來自哪里\"“干擾微粒是什么\"“如何排除干擾\"這3個視角往往是高考化學實驗題直接及間接考查或要求分析的主要內(nèi)容.這類問題常常可以通過“預判干擾的存在 $$ 構(gòu)建證據(jù)鏈確定干擾來源 $$ 設計排除方案”的思維模型(如圖1)引導考生剖析和解決實驗中的干擾問題.

下面通過3道具體的例題,逐步構(gòu)建并運用干擾類問題分析的思維模型.
例1 取某溶液進行離子檢驗,下列說法正確的是( ).
A.滴加硫酸酸化,再加 AgNO3 溶液,產(chǎn)生白色 沉淀,該溶液中一定含有 Cl-
B.滴加 BaCl2 溶液,產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀,該溶液中一定含有 SO42-
C.滴加KSCN溶液不變色,再滴加幾滴氯水,溶液變紅色,該溶液中一定含有 Fe2+
D.滴加過量鹽酸,生成的無色氣體使澄清石灰水變渾濁,該溶液中一定含有 CO32-
分析本題實驗目的是特定離子檢驗.具體分析如表2所示.
表2

例2(2023年北京卷,節(jié)選)資料顯示, I2 可以將 Cu 氧化為 Cu2+ .某小組同學設計實驗探究 Cu 被I2 氧化的產(chǎn)物及銅元素的價態(tài).
已知: I2 易溶于KI溶液,發(fā)生反應 I2+I-I3- (紅棕色); I2 和 I3- 的氧化性幾乎相同.
(1)將等體積的KI溶液加入mmol銅粉和n mol I2(ngt;m) 的固體混合物中,振蕩.實驗記錄如表3所示.
表3

(2)實驗Ⅲ所得溶液中,被氧化的銅元素的可能存在形式有 [Cu(H2O)4]2+ (藍色)或 [CuI2]- (無色),進行以下實驗探究:
步驟a.取實驗Ⅲ的深紅棕色溶液,加入 CCl4 ,多 次萃取、分液.
步驟b.取分液后的無色水溶液,滴入濃氨水,溶液顏色變?yōu)闇\藍色,并逐漸加深,
步驟a的目的是
(4)上述實驗結(jié)果, I2 僅將 Cu 氧化為 +1 價.在隔絕空氣的條件下進行電化學實驗,證實了 I2 能將 Cu 氧化為 Cu2+ .裝置如圖2所示,a、b分別是
分析實驗目的:探究 Cu 被 I2 氧化的產(chǎn)物及銅元素的價態(tài)(如表4).
表4

例3某小組制備 NaNO2 ,并探究其還原性和氧化性的強弱,實驗過程如圖3所示. IV 中得到的淺黃色溶液含有 I2 ,設計實驗,證實該條件下是 NO2- 氧化了KI,實驗操作是 ,沒有明顯變化.
整體分析經(jīng)過前面題目對實驗過程和現(xiàn)象的分析,物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程用圖4表示,過程I、Ⅱ、Ⅲ均證明了 NO2- 有還原性,到了溶液Ⅲ后的無色溶液,其中含有的微粒有 NO2- (還原性和氧化性)、 NO3- (氧化性) Mn2+ (還原性) .CH3COOH.CH3COO-?H+ 等,再加入 I- (還原性)進行反應,微粒種類較多,預判可能確定具體反應時存在干擾.
圖2



具體分析 實驗目的:證實該條件下是 NO2-"氧化了KI.
預判干擾的存在:多種微粒存在的復雜體系中,I-"被氧化,而氧化性微粒不唯一.
構(gòu)建證據(jù)鏈確定干擾來源:混合體系本身(多種氧化劑).理論分析層面, NO3-"和 NO2-"均有氧化性,可能氧化 I-";實驗證據(jù)層面,生成淡紅棕色氣體,可能為 NO3-"和 NO2-"被還原為NO,NO遇空氣變紅棕色 NO3-"是判斷 NO2-"是否氧化了KI的干擾.
干擾的排除:思路1,設置對比實驗.可配制一份與步驟Ⅲ后試管中一樣濃度但唯獨去除 NO2-"的溶液,重復步驟Ⅳ,結(jié)合題目濃度、體積等數(shù)據(jù),控制NO3-"濃度相同(對比實驗的設計要遵循控制變量原則),即取 xmL 濃度約為"
"的NaNO3"溶液于試管中,先加入與步驟 IV 等濃度等體積的KI溶液,再加入硫酸至溶液的 pH 為"
",在相同時間內(nèi)觀察,若沒有明顯變化,則證明是 NO2-"氧化了KI.思路2,直接去除干擾.可配制一份與步驟Ⅲ后試管中一樣濃度但唯獨去除 NO3-"的溶液,重復步驟V,在沒有 NO3-"的條件下其他操作和條件相同(同上),若仍出現(xiàn)淺黃色溶液和淡棕色氣體,則證明NO2-"可氧化KI.
本題目已確定現(xiàn)象為“沒有明顯變化”,則采取思路1作答.
在化學實驗檢驗中,無論是針對特定物質(zhì)/微粒的檢測,還是驗證某一反應的發(fā)生,均須系統(tǒng)分析干擾因素.兩種情況的具體思考路徑稍有不同:1)若要檢驗某物質(zhì)X是否存在,首先要明確X的性質(zhì)(如顏色、氧化性、還原性、顯色反應等),選擇檢驗試劑(如“補鐵劑中鐵元素的檢驗”案例);然后判斷混合體系中可能存在的干擾來源、具體干擾微粒和排除干擾的方法.2)若要通過微粒檢驗來驗證某反應是否發(fā)生,則需先聚焦目標反應,明確反應物與產(chǎn)物的對應關系,然后關注副反應的可能性及產(chǎn)物的唯一性,確保結(jié)論的準確性.
從高一、高二的初步接觸,到高三的系統(tǒng)復習,大家要逐步構(gòu)建起應對干擾問題的思維模型,能夠在復雜問題中識別、分析并排除實驗中的干擾因素.以物質(zhì)性質(zhì)為基石,以干擾分析為突破口,穿透現(xiàn)象迷霧,直擊化學本質(zhì),提升科學思維和問題解決能力,從“被動接受\"轉(zhuǎn)向“主動預判”,實現(xiàn)高考化學實驗的思維破局.
(完)