摘 要 本文通過在低溫無鉛釉中添加不同比例鋰輝石,探討了陶瓷釉料中鋰輝石含量對各種陶瓷色料呈色的影響。
關鍵詞 鋰輝石,色料,呈色
1前言
隨著人們對鋰輝石研究的不斷深入和實際發展的需要,鋰輝石在陶瓷工業中日益得到廣泛應用,越來越多的陶瓷企業從中獲益。
降低陶瓷產品的燒成溫度是廠家降低生產成本的途徑之一。另外,隨著歐美國家對于陶瓷制品鉛、鎘溶出限量標準的提高,日用陶瓷使用含鉛釉裝飾越來越受到限制。在提高產品質量、替代氧化鉛等方面,鋰輝石具有較大優勢。
在釉料中使用鋰輝石可以降低釉料熱膨脹系數、增加產品熱穩定性、降低陶瓷燒成溫度、提高釉面白度、改善釉面質量和坯釉結合性。本文初步探討了鋰輝石對陶瓷色料在釉中呈色的影響。
2試驗方法及過程
2.1 儀器和設備
試驗用到的主要儀器設備有:快速球磨機、氧化鋁罐、瑪瑙罐、烘箱、電子天平、噴槍、轉盤、智能高溫電爐、分光光度計、標準篩。
2.2 試驗方法
本文采用平行對比試驗的方法:在其它條件一樣的情況下,在基礎釉中添加不同比例的鋰輝石,然后與沒有添加鋰輝石的基礎釉做色釉顏色對比,以考察釉中鋰輝石含量對陶瓷色料呈色的影響。試驗中要保證坯體、釉厚、燒成溫度、氣氛等條件一致。同時,為了減少其它元素的影響,試驗選用化學成分相對簡單的基礎釉:除SiO2、Al2O3外,只含B2O3、CaO、K2O、Na2O和少量ZrO2。這樣的釉料組成可以把其它元素對色料呈色的干擾降到最低。
2.3 坯體組成
為便于顏色測量并保證其它條件的一致性,本試驗采用建筑陶瓷上的內墻磚坯體,該坯體已在1120~1160℃素燒,其化學組成如表1所示。

為保證素燒磚坯體的底色一致,在其上又上了一層高白化妝土。該化妝土燒后白度大于80度。因為電爐也有一定溫差,所以試驗選用小規格的坯體(50mm×100mm)。坯體上完化妝土充分干燥后備用。
2.4 基礎釉及色料組成
試驗采用FERRO公司生產的低溫無鉛釉作為基礎釉。該無鉛釉為成品釉,采用高硼高鈣系統,主要化學組成范圍為SiO2(45wt%~55wt%)、Al2O3(8wt%~15wt%)、B2O3(8wt%~13wt%)、CaO(8wt%~15wt%)、Na2O(2wt%~8wt%)、K2O(2wt%~8wt%)、ZrO2<2wt%。該無鉛釉的燒成溫度范圍在1040~1100℃,其它技術參數為:體膨脹系數(20~400℃):181×10-7/℃;轉化溫度:620℃;軟化溫度:670℃。試驗所用色料均為淄博福祿公司生產的釉用色料。
2.5 試驗用鋰輝石
試驗所用鋰輝石的化學組成如表2所示。由于鋰輝石在1080℃左右發生α-鋰輝石→β-鋰輝石的不可逆轉化,同時體積增加30%,比重由3.2轉變為2.4 左右。因此,試驗中所用的鋰輝石需要先煅燒,使其轉化為β-鋰輝石后才能添加在釉料中使用。
另外,由于所用基礎釉為成品釉,所以需要將鍛燒后的鋰輝石粉磨后再加入到釉料中。煅燒鋰輝石時使用普通粘土坩堝,煅燒溫度為1100℃,升溫時間為3h,保溫1h,自然冷卻。將煅燒后的鋰輝石用1L氧化鋁罐磨細,球磨參數為料:球:水(wt%)=0.5:1:0.5,控制萬孔篩余小于0.05%。除鐵兩次后出磨,過60目篩,烘干、研細備用。

2.6 陶瓷色料及鋰輝石加入量
為考察鋰輝石對色料呈色的影響,試驗中色料的加入量略低于常規加入量:除發色較深的色料(含Cr的綠色料、含Co的藍色料、黑色料)加入量為4wt%以外,其余色料的加入量都為6wt%。
試驗中鋰輝石的基本加入量分別為5wt%和10wt%。此外,對于某些色料,為了詳細考察鋰輝石加入量對它們呈色的影響,又補做了添加2wt%、7wt%和15wt%的試驗,以研究其加入量對色料呈色影響的變化趨勢。
2.7 施釉與燒成
以瑪瑙球為球磨介質,采用瑪瑙罐快速球磨。按配方準確稱量,加入色料、釉粉及鋰輝石粉。球磨參數控制料:球:水(wt%)=1:2:0.7。為調整釉漿粘度,在粉料中加入0.3%的CMC(OPTAPIX C 25 G)以增加釉漿的流動性。
試驗所用基礎釉的325目篩余為0.5%~2.5%。為獲得分散均勻的釉漿需快速球磨20~30min。球磨完后放出釉漿,過80目篩,備用。
采用手工噴釉,施釉前坯體要吹凈。噴釉時控制釉漿密度為1.60~1.65g/cm3,同時要保證不同坯體間釉層厚度一致和同一坯體顏色均勻。噴釉后將坯體置于烘箱中烘干。
采用實驗室用智能硅碳棒高溫電爐燒成。燒成制度為:200min自動升溫至1070℃,保溫30min,然后自然降溫。
2.8 顏色測量及評價
將沒有添加鋰輝石的某種色釉顏色作為“標準色”,其它添加不同比例鋰輝石的樣品與“標準色”做比較,根據色差ΔE的大小判斷釉中鋰輝石含量對色料呈色的影響:ΔE<0.5表示無影響;ΔE<1.0表示略有影響,但影響較小;ΔE>1.0表示有較大影響。+ΔL值表示明度值比標準色偏高,-ΔL值表示明度值比標準色偏低;+Δa值表示顏色比標準色偏紅,-Δa值表示顏色比標準色偏綠;+Δb值表示顏色比標準色偏黃,-Δb值表示顏色比標準色偏藍。
3結果與分析
3.1 鋰輝石含量對鉻綠色料呈色的影響
從表3可以看出,鋰輝石的添加,對鉻綠色料的呈色影響不大,但隨著鋰輝石加入量的增大,樣品顏色變淺;對墨綠色料的呈色并無影響;對孔雀綠和藍綠色料的呈色影響較大:隨著鋰輝石加入量的增大,這兩類色料的發色深度增強,但紅色調增大、略偏黃。
3.2 對鈷藍色料的影響
從表4可以看出,鋰輝石的添加可導致鈷藍色料的呈色顏色偏深,色調偏藍、略偏紅;而對海藍色料的呈色無影響。在低的鋰輝石含量時(5wt%),對深藍和寶藍色料的呈色無影響;在高的鋰輝石含量時(10wt%),可使深藍和寶藍色料的呈色色調更藍、但偏紅。

3.3 對鋯基色料的影響
從表5可以看出,在釉中添加鋰輝石后,對釩藍、鋯鐵紅色料的呈色基本無影響。高鋰輝石含量(7wt%~10wt%)對釩黃色料的呈色影響不大;低鋰輝石含量(2wt%~5wt%)則有利于釩黃的呈色;對鐠黃色料的呈色卻有不利影響。
3.4 對黑色料和灰色料的影響
從表6可以看出,在釉中添加鋰輝石后,對黑色色料和灰色色料的呈色基本無影響,其發色穩定、顏色正常。
3.5對棕色色料的影響
從表7可以看出,在釉中添加鋰輝石后,對棕色色料的呈色基本上無影響。只有當鋰輝石含量較高時(如10%),不利于黃棕色料的呈色,其顏色會偏淺。

3.6 對鉻錫紅色料和包裹色料的影響
從表8可以看出,在釉中添加鋰輝石后,不利于桃紅色料的呈色,其發色明顯變淺、色調變差;鋰輝石含量高時,對瑪瑙紅色料的呈色也有不利影響,會使其發色明顯變淺;對紫色色料呈色的影響更大,可使其發色明顯變淺,色調偏紅、黃;對包裹色料的呈色影響不大,產品顏色鮮艷。
4 結論
綜上所述,鋰輝石除對少數色料呈色有較大影響外,對大部分色料影響不大,并且還能促進某些色料的呈色。不過,由于陶瓷釉料組成的復雜性,以及釉料中各種化學成分之間的相互影響,不同使用工藝和應用方法的影響,此外不同廠家的色料組成也各不相同,因此,本試驗的結論不具廣泛適用性,僅供參考。
參考文獻
1 王 平.澳洲鋰輝石在陶瓷釉料中的應用[J].中國陶瓷,2003,4
2 CerDeCoat DINNERWARE FRITS AND GLAZE.德國FERRO公司相關資料
3 釉用色料使用說明.淄博福祿新型材料有限責任公司