例析有機合成中基團的保護

文章編號：1005－6629(2008)10－0061－02中圖分類號：G632.479文獻標識碼：B

有機合成中，為達到合成最終產物的目的，常采用“以退為進”的策略，先把有用的官能團或位置有目的地保護起來，再在適當的時候把它復原。下面就此舉例分析如下：

1利用鹵化氫與碳碳雙鍵加成來保護碳碳雙鍵

例1.(2004年上海高考題)從石油裂解中得到的1，3—丁二烯可進行以下多步反應，得到重要的合成橡膠和殺菌劑富馬酸二甲酯，反應流程如下圖。

(1)寫出D的結構簡式____________________。

(2)寫出B的結構簡式____________________。

(3)寫出第②步反應的化學方程式________。

(4)寫出富馬酸的一種相鄰同系物的結構簡式______________________________。

(5)寫出第⑨步反應的化學方程式________。

(6)以上反應中屬于消去反應的是_________(填入編號)。

由A直接氧化不僅能把醇羥基氧化，也能把碳碳雙鍵氧化，就得不到所需要的物質，于是就采取了利用鹵化氫與碳碳雙鍵加成，再進行氧化，待氧化后，利用鹵代烴在NaOH醇溶液中的消去反應，又生成碳碳雙鍵，這一點突破了，此題也就能順利解出來，這也是本題的一個關鍵點。

2 利用CH3I與酚羥基取代來保護酚羥基

例2.(2006年江蘇高考題)香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結構是芳香內酯A，其分子式為C9H6O2。該芳香內酯A經下列步驟轉變為水楊酸和乙二酸。

請回答下列問題：

(1)寫出化合物C的結構簡式__________。

(2)化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，且水解后生成的產物之一能發生銀鏡反應。這類同分異構體共有__________種。

(3)在上述轉化過程中，反應步驟B→C的目的是__________________。

3 利用濃硫酸與苯酚的取代來保護苯酚的鄰位和對位

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