仿瓷餐具安全性探究

1 背景簡介：

目前市場上的餐具一般分為三類材質：陶瓷、密胺和不銹鋼。陶瓷材質餐具的安全性、色彩、光澤及藝術氣質都讓人愛不釋手，但易碎、價格較高，從而使人們更加青睞于與陶瓷相似、價格便宜、又抗摔耐用的密胺餐具(仿瓷餐具)。然而，隨著人們對密胺餐具的廣泛使用、大量的需求，也有不少的劣制密胺餐具混入市場，給廣大消費者尤其是兒童的身體健康帶來潛在危害。2008年11月11日《新京報》的一篇報道《劣質仿瓷餐具釋放三聚氰胺》引起了廣大媒體和群眾對密胺餐具的關注。相繼中央電視臺等全國各大媒體都對不合格密胺餐具的問題進行了報道，國家質檢總局也開展了對密胺餐具的進一步市場調查。消費者在客觀認識到目前市場存在問題的同時，也對密胺餐具本身失去了信心，甚至是對于合格的密胺餐具也望而卻步。事實上，以密胺為原材料制作餐具已有50多年歷史并在全球廣泛應用，之所以現在又開始被國人懷疑主要還是不合格產品惹的禍。

2 密胺餐具概念性綜述

2.1密胺餐具的定義

密胺塑料餐具是以三聚氰胺甲醛樹脂為基材，以σ-纖維素為填料的密胺模塑粉為原料，經模壓成型制得的餐具。此類餐具以其表面平整、輕巧、美觀、耐低溫(可以直接放入冰箱)、耐蒸煮(可以沸水蒸煮)、耐污染、不易摔碎等性能，被廣泛用于快餐業、職工食堂及兒童飲食業等領域。

2.2密胺餐具的安全性討論

2008年的奶制品污染事件后，三聚氰胺不僅成了老百姓們耳熟能詳的名詞，也成了人們敬而遠之的對象。然而三聚氰胺到底是怎樣一種物質?當人們得知自己日常生活中經常使用的仿瓷餐具主要原料是三聚氰胺甲醛樹脂時又是何種感想?

三聚氰胺甲醛樹脂(Melamine—Formaldehyde Resin，MF)是由三聚氰胺與甲醛在中性或弱堿性條件下聚合反應制得，又稱密胺甲醛樹脂，或密胺樹脂。具有優良的耐水性、耐熱性、耐電弧性、阻燃性。是密胺塑料餐具的主要原料。

三聚氰胺與甲醛生成三聚氰胺甲醛樹脂反應式：

由于三聚氰胺與甲醛生成三聚氰胺甲醛樹脂的反應是不可逆的，雖然三聚氰胺和甲醛分別被認為是具有輕微毒性和高毒性的物質，但經過聚合反應后的產物…三聚氰胺甲醒樹脂(密胺樹脂)卻不具毒性?！逗铣蓸渲八芰鲜謨浴分凶⒚髌湮锘再|為：“無臭、無味、無毒、色澤鮮艷，比脲醛壓塑料具有更優良的耐熱、耐熱水性及電氣性能……熱變形溫度達180℃，連續使用溫度在100℃以上?！薄痘瘜W化工大辭典》中指出：“三聚氰胺甲醛模塑粉的熱變形溫度為140-155℃。”據香港特別行政區政府食物安全中心---風險評估組的鄧紹平博士在《仿瓷餐具與食物安全》報告中指出：“仿瓷餐具只要根據制造商的指定用途，一般可供安全盛載食物。大部分制造商列明餐具適用于-30℃至120℃，而有些則注明最高可達攝氏140℃?！睋覈鴥鹊卮笮驼幟馨凡途咂髽I的負責人也表示，固化后的三聚氰胺甲醛樹脂無色透明，在沸水中穩定，甚至可以在150℃使用?？偠灾?，合格的密胺餐具產品只要在制造商標定的說明下使用就應該是安全無害的。

3 不合格密胺餐具存在問題的探討

自60年代密胺餐具投入我國生產以來，隨著市場需求量的不斷增加，也給濫竽充數的偽劣仿瓷餐具帶來了有機可乘的機會。目前市場上出現的偽劣密胺餐具主要分為兩類：

(1)由密胺樹脂制造，但生產控制不當、偷工減料造成的劣質密胺餐具；

(2)混入脲醛樹脂或完全以脲醛樹脂代替密胺樹脂的冒牌密胺餐具

3.1加工不合格的密胺餐具

國家質量監督檢驗檢疫總局食品生產監管司編寫的《食品包裝容器工具等制品生產許可教程》中注明，生產過程中的工藝環節都對密胺餐具的合格與否起著至關重要的作用。

(1)原料配比：

如果原材料中樹脂含量不夠，或者原料球磨的程度不夠，原料比較粗糙，原料添加量不足，都將使生產出來的餐具結構比較疏松或存在明顯缺陷，使日常生活中的醬油，醋等容易滲入，不易去除。書中還指出：如果配方不當容易引起甲醛含量超標，達不到安全衛生要求。

(2)模具光潔度與排氣控制：

在密胺餐具的壓制成型過程中，為排除三聚氰胺-甲醛樹脂交聯固化反應過程中產生的甲醛和水等小分子物質，一定要有排氣過程。如果排氣不當，不僅會影響甲醛分子的排出，還會在餐具表面產生氣孔，使污漬沉積，影響餐具的食用衛生。

(3)壓制溫度，壓力與固化時間：

如果壓力、溫度不當或固化時間不足，則可能含有較多的三聚氰胺和甲醛殘留，嚴重影響餐具的安全質量。

(4)表印油墨質量控制：

由于餐具內表印油墨可直接與食品接觸，因此選擇符合衛生、安全標準的油墨至關重要。

3.1.1甲醛超標的潛在危害

“甲醛是一種無色、具有刺激性和窒息性的氣體?！薄痘瘜W化工大辭典》

《危害化學品安全技術全書》中對甲醛的健康危害做出如下描述：“對黏膜、上呼吸道、眼睛和皮膚有強烈刺激性……慢性影響：長期接觸甲醛可有輕度、眼、鼻、咽、喉刺激癥狀，皮膚干燥，皸裂，甲軟化等。甲醛對人有致癌性?！比绻缓细癫途咧杏坞x甲醛超標，甲醛就有可能遷移到食物當中或者在空氣中釋放，尤其是在加熱食品過程中更容易使甲醛游離出來。長期使用甲醛超標的餐具，將對人體有潛在性致癌危害。

3.1.2三聚氰胺超標的潛在危害

三聚氰胺(英文名Melamine)簡稱三胺、又叫密胺，是一種低毒的化工原料。1994年國際化學品安全規劃署和歐洲聯盟委員會合編的《國際化學品安全手冊》第三卷和國際化學品安全卡片說明：長期或反復大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產生影響，導致產生結石。動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統的損害，膀胱、腎部結石，并可進一步誘發膀胱癌。

由于三聚氰胺并不是造成急性中毒的高毒性物質，所以一直以來三聚氰胺這一化學名詞一直默默無名，直到2008年的“奶粉事件”，使三聚氰胺‘一夜成名’。為了加強對于密胺餐具的安全衛生監管，在2009年2月24日新出臺的《食品容器、包裝材料用三聚氰胺-甲醛成型品衛生標準》(GB9690-2009)也新增添了對三聚氰胺單體遷移量的限制。

3.2以脲醛樹脂代替密胺樹脂的不合格產品

同樣是考慮到密胺樹脂價格比較貴的緣故，一些不法企業就不僅僅是偷工減料了，而是偷梁換柱把不能用于食品包裝制品的脲醛樹脂用于生產仿瓷餐具。(注：《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》中的959種添加劑中并沒有脲醛樹脂，對于標準上未列明的物質到目前為止是不能用于食品容器、包裝材料中的。)那些由脲醛樹脂制造的餐具從表面上看雖有可能以次充好混入市場，但在使用過程中將會大有遜色，而且還會釋放甲醛尤其是蒸煮使用時更易釋放有毒物質，給消費者的身體健康帶來危害。對于以脲醛樹脂為主要原料，外面表面涂一層密胺粉的置物盤，其使用安全性一直頗受社會爭議。然而可以確定的是2006年9月出版的《食品用包裝容器工具等制品生產許可教程》中有兩段分別明確指出：

“由于密胺粉的價格較高，故有些制造商為追求利潤，直接以脲醛類的塑模粉代替密胺類原料來生產餐具；有的則用脲醛類模塑作為原料制造餐具后，再在餐具的外表面涂一層密胺粉。用脲醛樹脂制造的餐具，其化學成分析出到使用中對人體是有害的，需要予以制止?！?/p>

“由于三聚氰胺的價格較高，生產企業不該為追求利潤，在密胺餐具的生產中以脲醛類的模塑粉代替，再在餐具外表涂一層三聚氰胺粉，這是一種偷梁換柱的做法……這些用脲醛樹脂或回收塑料制造的餐具無疑對人體健康有危害，企業質量負責領導應加強原材料質量的監督，確保企業使用原料符合規范要求。”

3.2.1脲醛樹脂：

脲醛樹脂(Urea-Formaldehyde Resin，UF)是尿素與甲醛反應得到的聚合物。固化后成半透明狀，耐弱酸、弱堿、絕緣性好、耐磨性極佳、價格便宜、但遇強酸、強堿易分解，耐候性較差?！逗铣蓸渲八芰鲜謨浴分袑﹄迦┠Ｋ芊鄣奈锘再|有如下描述：“無臭、無味色澤鮮艷的固體，熱變形溫度130℃，長期使用溫度80℃。”尿素與甲醛反應生成脲醛樹脂的反應是可逆的。據國內一大規模合格密胺餐具生產企業的負責人表示：甲醛的量越大，甲醛的未反應部分即甲醛的殘留就越大，游離甲醛含量就越高。

甲醛的危害在3.1.1部分已經做了介紹，由于尿素與甲醛反應的可逆性，對于尿素釋放的潛在問題也應放入考慮范疇內。《常用化工原料手冊》中對尿素的描述：“無色或白色晶體，無臭，有咸味。加熱至160℃分解產生氨氣同時變為氰酸”；《化學化工大辭典》對尿素的描述：“尿素，又稱碳酰胺，脲。純品為無色、無臭、針狀或棱柱狀晶體……熔點132.7℃，超過熔點溫度開始分解?！薄妒称酚冒b容器工具等制品生產許可教程》指出用脲醛樹脂制造的餐具注入80℃以上的熱水后可以聞到一股尿味。從這里可以推斷出：與密胺餐具不同，由脲醛樹脂制作的餐具不能用來蒸煮或盛放溫度較高的食品，然而對于書中提及的尿味還需相關技術部門的進一步分析檢驗。

4 密胺餐具的使用誤區

由于仿瓷餐具耐摔、耐用、耐蒸煮，不少人便把它當起了萬能餐具。然而密胺餐具是不能微波加熱的，這主要取決于它的溫度局限性。微波爐加熱時是沒有固定溫度的，它取決于被加熱物品吸收微波的能力，所以微波爐的加熱溫度是不可控制的。文章2.2部分指出，三聚氰胺甲醛模塑粉的熱變形溫度為140-155℃，合格密胺餐具的安全使用溫度不應超過150℃，所以是不能微波爐加熱的?？紤]到以脲醛樹脂生產的不合格餐具耐溫只到80℃，在使用時就更應避免高溫加熱了。本部分將合格密的胺餐具和由脲醛樹脂制作的餐具分別放入微波爐內進行驗證試驗，觀察現象。

4.1.1試驗設備與材料：微波爐．合格的密胺餐具，以脲醛樹脂為原料的餐具

4.1.2試驗方法：將樣品分別放入微波爐中調至高火(功率800瓦)加熱3分鐘，觀察現象。

4.1.3試驗現象：

(1)合格的密胺餐具試驗照片對比圖

(1)密胺樹脂碗：加熱1分半后開始有爆裂聲，2分鐘后可以聞到異味，但并無明顯刺激性。局部有被燒焦顏色，變色部分起皮(魚鱗狀)，用手輕撥可剝落。碗背面也有較大塊的起皮部分，并可以看到開裂。

(2)脲醛樹脂杯：半分鐘后可聽到持續的微微爆裂聲，1分鐘后聲音開始明顯，隨后可以聞到令人惡心的異味，并明顯有刺激感、雙眼催淚、令人難以忍受。杯部并無明顯燒焦痕跡，但杯身已明顯變形、凹凸不致、顏色明顯不均。

目前，還沒有對于密胺餐具放入微波爐中高溫加熱后變化的研究報道。由于本篇論文并非實驗性質，對其毒性及物理變化還需進一步研究探討。出于對于密胺餐具安全性的加強控制，《食品容器、包裝材料用三聚氰胺一甲醛成型品衛生標準》要求密胺餐具必須標明產品材料，并標明“嚴禁在微波爐內加熱使用”字樣。對于那些沒有明示的產品，2009年9月1日后將不再符合標準。

5 結語

以三聚氰胺甲醛樹脂為主要原料，按國家標準生產并檢驗合格的餐具，在其標明的正常適用范圍內是安全可靠的。目前市場上的仿瓷風波主要是由不合格的假冒偽劣產品造成的。本文對假冒偽劣產品的分類、成因及危害都做出了系統性介紹，希望廣大消費者可以在概念上了解不合格產品的存在及使用不當對人體的危害。

目前，密胺塑料餐具在我國實行生產許可證管理，只有獲得食品相關產品質量安全生產許可證的企業才能生產仿瓷餐具。在銷售前都必須標注國家統一制定的質量安全生產許可證編號，同時加印或加貼質量安全市場準入標志“QS”，獲證的產品可以在質量技術監督部門查詢確認。對于那些用脲醛樹脂代替三聚氰胺甲醛樹脂，鉆國家空子的企業，相關部門應考慮制定更加嚴格的檢驗指標，并對不合格餐具高溫后可能釋放的有害氣體及其危害做出詳細明示，同時對不合格產品進行嚴格取締。